Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Температура поступательная

    Энергия возбуждения разных степеней свободы различна если для возбуждения поступательных степеней свободы требуется затрата энергии порядка кал/моль, то для вращательных необходимо 10 —10 кал/моль, для колебательных—10 -т-10 кал/моль, а для электронных— 10 кал/моль. Поэтому при обычных температурах поступательные и вращательные степени свободы возбуждены полностью, колебательные степени свободы возбуждены только при повышенных температурах, а возбуждение электронных уровней требует очень высоких температур. [c.497]


    При какой температуре поступательная кинетическая энергия молекул идеального газа равна 5 ккал/моль  [c.280]

    В таком случае при понижении температуры поступательное движение ослабляется, пока в небольшом температурном интервале не происходит очень быстрого роста вязкости, так что полностью затормаживается все посту- [c.280]

    Скорость распада таких молекул при сильных столкновениях зависит от температуры поступательного движения частиц Т, но поскольку число определяется температурой колебаний (8), то суммарная константа скорости мономолекулярного распада оказывается зависящей от двух температур — Т ж Т. [c.65]

    Для реальных молекулярных осцилляторов понятие колебательной температуры, отличной от температуры поступательного и вращательного движений Т, имеет смысл лишь для уровней, расположенных ниже границы квазиравновесного распределения п (см. 11). Эта граница расположена сравнительно далеко от порога диссоциации, так что одноступенчатые процессы диссоциации происходят преимущественно с уровней га > п, где процессы обмена колебательными квантами не играют существенной роли. Следовательно, в случае Т Ф Т распределение заселенностей при п и константа скорости диссоциации с точностью до постоянного (не зависящего от номера п) множителя такие же, как и при Т = Т . Этот множитель равен агд (Т )1хп (Т). Таким образом [c.54]

    Полный набор уравнений, описывающих кинетику термической диссоциации, должен включать в себя уравнения для определения температур равновесных подсистем. В двухтемпературной системе такими уравнениями являются уравнение колебательной релаксации (с учетом затрат энергии колебательной подсистемы на диссоциацию), устанавливающее связь температуры поступательного и вращательного движений с температурой колебаний, и уравнение, выражающее закон сохранения полной энергии. При наличии внешних источников последнее уравнение включает и энергию источников. При заданной температуре поступательного и вращательного движений температура колебаний Г,, и скорость] диссоциации определяются следующими уравнениями [28  [c.55]

    Уравнения (14.1) — (14.3) вместе с уравнениями колебательной релаксации и химической кинетики, а также с данными о состоянии газа перед волной и об интенсивности волны полностью определяют структуру релаксационной зоны за скачком уплотнения. Скорость изменения газодинамических и термодинамических переменных в зоне химической релаксации, и в том числе температуры поступательного и вращательного движений Т, определяется скоростью диссоциации. Поскольку характерное время диссоциации больше времени колебательной релаксации, диссоциация исходного однокомпонентного или слабо разбавленного инертной компонентой газа в сильной ударной волне происходит в квазистационарном режиме, в котором температура колебаний Го является функцией Т, а константа скорости диссоциации зависит от Г и (см. 12, 13). [c.60]


    Имея в виду трехатомный газ, составляющий 20—50% по объему в инертной среде, рассмотрим несколько подробнее квазистационарную стадию реакции. При описании внутримолекулярных состояний ограничимся простейшим, изотермическим приближением [30, 31,35], т. е. будем полагать, что все колебательные степени свободы молекулы имеют общую температуру которая может быть отлична от температуры поступательного и вращательного движений. Такое приближение применительно к ударным волнам (где относительные разности температур малы) обосновано в случае кратных частот колебаний (резонанс Ферми), а также в случае близких частот [( (Ог — 1. В общем [c.152]

    В следующем интервале интенсивностей, в котором неравенство (33.5) уже не выполняется, но обмен колебательными квантами еще остается достаточно быстрым для поддержания равновесия в отдельных подгруппах осцилляторов, колебательные температуры некоторых из этих подгрупп отличаются от температуры поступательного и вращательного движений. Условие сохранения равновесия в подгруппах осцилляторов получается из (33.5) при замене т на характерное время обмена колебательными квантами Tvv. [c.157]

    Заметим, что неупругие соударения Молекул приводят к появлению еще одного эффекта, а именно к отличию температур поступательных степеней свободы компонент от температуры смеси. Этот эффект оказывается особенно существенным при ионизации инертных газов в ударных волнах. По оценкам работы [7 в атмосфере аргона за ударной вол- [c.88]

    Этим обстоятельством пользуются для определения температуры поступательного движения частиц в плазме спектральным методом относительных заселенностей вращательных линий (см. стр. 30). Однако при использовании этого метода следует иметь в виду, что приведенные выше оценки справедливы для основного электронного состояния молекулы и для таких возбужденных электронных состояний, в которых время жизни достаточно велико по сравнению с временем вращательной релаксации. [c.118]

    Характерное время вращательной релаксации много больше времени поступательной релаксации, так что вероятности вращательного энергообмена являются функциями температуры поступательных степеней свободы молекул (температуры газа Т ). [c.34]

    Т - температура поступательных степеней свободы [c.112]

    В термически-неравновесном газе, который характеризуется отсутствием равновесия между поступательными й колебательными степенями свободы молекул-реагентов и описывается Двумя различными температурами - поступательной Т и колебательной зависимость константы [c.159]

    Т - температура газа, температура поступательного движения частиц газа [c.220]

    Температура газа, температура поступательного движения частиц газа Т - модуль канонического распределения тяжелых частиц (атомов, молекул) по их поступательной энергии (см.(6)). [c.222]

    Tig. — парциальная плотность Tq, Тд. — температуры поступательных и внутренних степеней свободы Vy, Vx — нормальная и тангенциальная средпемассовые скорости газа. [c.111]

    В большинстве методов определения теплоемкости для достижения наиболее высоких температур используются именно взрывы газовых смесей. Теплоемкости могут быть, однако, вычислены теоретически из спектроскопических данных. Дэвид [45] указывает на то, что в применении к теории горения эти весьма точные теоретические значения следует предпочесть сомнительным экспериментальным данным. Для вычисления температуры пламени и подведения теплового баланса теперь обычно употребляются величины теплоемкостей, найденные из микроскопических молекулярных 1тонстант. Подробности расчета такого рода можно найти у Поста [159 а]. Детальное изложение вопроса о методах вычисления теплоемкостей и других термодинамических величин выходит за рамки настоящей монографии интересующихся отсылаем к книгам по термодинамике. Мы ограничимся здесь лишь самыми краткими сведениями. Согласно классической теории, энергия молекулы при тепловом равновесии распределяется поровну между различными степенями свободы. Полная энергия молекулы складывается из энергии поступательного движения (три степени свободы), вращательной и колебательной энергии, а также в некоторых случаях из энергии электронного возбуждения. Как при комнатной, так и при высоких температурах поступательные и вращательные степени свободы молекулы возбуждены полностью, колебательные же и электронные степени свободы возбуждены не всегда. [c.227]

    Последовательность перехода на возбужденные уровни для разных степеней свободы различна если для возбуждения поступательного движения требуется затрата энергии порядка 10-21 кал/моль, то для возбуждения вращательного движения требуется 10 —10 ка л моль, для возбуждения колебательного движения — порядка 10 —10 кал1моль, а для возбуждения электронных уровней требуется энергия порядка 10 кал1моль. Поэтому при обычных температурах поступательные и вращательные степени свободы возбуждены полностью, колебательные степени свободы возбуждены только при повышенных температурах, а возбуждение электронных уровней требует очень высоких температур. [c.524]


    Если по каким-либо причинам в начальный момент времени температуры поступательно-вращательных и колебательной подсистем Г и различны, то выравнивание этих температур происходит за время порядка времени колебательной релаксации. Значительно более длительное существование квазиравновесия с разными температурами Г и Г возможно лишь при наличии достаточно сильных источников вовмущения, внешних по отношению к колебательной и поступательной подсистемам. Таким источником может быть, например, ИК-излучение оптического квантового генератора, резонансное с молекулярными колебаниями. [c.53]

    Для ряда двухатомных газов проведены весьма детальные экспериментальные исследования колебательной релаксации и диссоциации в ударных волнах как ниже, так и выше температурной границы лимитирующего влияния переходов по нижним колебательным уровням, определяемой равенством (13.9). Наряду с другими величинами определялась средняя энергия колебаний и соответствующая ей колебательная температура на различных расстояниях от скачка уплотнения. Наиболее подробные исследования такого рода выполнены Лосевым и Яловиком (азот — [43, 68, 69]), Генераловым и Овечкиным (иод — [10, 51]), Максименко (бром — [44]). Результаты этих исследований однозначно указывают на то, что в процессе диссоциации однокомпонентных или не очень сильно разбавленных инертной средой двухатомных газов в ударных волнах большой интенсивности колебательная энергия меньше равновесной и, следовательно, соответствующая ей температура колебаний При больцмановском распределении энергии меньше температуры поступательного и вращательного движений. Граница этого эффекта и данные о Ту1Т и к согласуются с критерием (13.9) и с результатами расчетов Ту/Т и к (Г, Ту)/ /к (Т, Т), приведенными на рис. 3. [c.85]

    Эта формула применима при выполнении довольно жестких условий а) интенсивность УУ-обмена должна быть большой по сравнению с УГ-релаксацией и внутримолекулярным перераспределением энергии даже для активной молекулы б) интенсивность источников, выводяпщх систему из равновесия, должна быть настолько большой, чтобы даже при высоких давлениях, отвечаю-пщх при термическом распаде пределу Аоо, скорость У Г-релаксации оставалась недостаточной для термодинамического равновесия. Эти условия могут быть удовлетворены при низкой температуре поступательного движения, от которой зависит время колебательной релаксации. В дальнейших выкладках значение е не конкретизируется и так же, как температуры Г и Т , играет роль параметра задачи. [c.147]

    В частности, при исследовании процессов релаксации за ударными волнами в азоте и смесях азота с аргоном [5—7] было показано, что после окончания процесса колебательной релаксации [5—6] в ударной волне температура заселения возбужден1Ш1х электронных уровней молекул N2, в том числе п 5 Пг, превосходит равновесную температуру газа и составляет 8500—12000° К [5]. Пересчет, по данным [6], хорошо согласуется с результатами [5] при температуре поступательных степе- 1ей свободы (после учета завершения колебательной релаксации) 9000— 14 000° К и /5 = 0,35- 0,5 атм. Оценка скорости разложения молекул вследствие нредиссоциации уровней и 13 показывает, что этот [c.5]

    Е5 рассматриваемой дуговой плазме расхождение вращательной температуры и температуры поступательного движения будет незначительным, так как число столкновений молекул между собой в 15—20 раз превосходит число столкновений молекул с электронами. В перераспределении атомов по возбужденным уровням играют большую роль неупругие столкновения с молекулами, ступенчатое возбуждение электронами и обменные столкновения возбужденных атомов с невозбужденными. Для отдельных надрезо-нансных уровней температуру возбуждения, близкую к электронной, обеспечивает электронное ступенчатое возбуждение. Если принять для ступенчатого возбуждения 5 в 10 раз большее, чем для прямого, то температура возбуждения 5з -5-уровня На оказывается равной 5900° К при Те 6000°. Для уровня АЮ Т — 5840°, а для 5Ю Т = 5300° К. [c.46]

    V.2). На верхних колебательных уровнях преобладающим является VT-обмен, который приводит к больцмаиовскому распределению с температурой, равной температуре поступательных степеней свободы. В промежуточной области колебательных энергий реализуется распределение, которое чувствительно к газовой температуре, запасу колебательных квантов и другим характеристикам смеси. [c.76]

    Ее можно рассматривать как результат линеаризации максвелловской функции распределения, описывающей газ с различными температурами поступательного и внутреннего движения, причем в качестве нулевого приближения принята обьгчная максвелловская функция (с равными температурами), т. е. [c.320]


Смотреть страницы где упоминается термин Температура поступательная: [c.180]    [c.582]    [c.200]    [c.89]    [c.287]    [c.36]    [c.46]    [c.53]    [c.60]    [c.70]    [c.79]    [c.103]   
Количественная молекулярная спектроскопия и излучательная способность газов (1963) -- [ c.411 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте