Переход, вероятность одноквантовой

Вероятности переходов соответствуют одноквантовым переходам и определяются спектральными плотностями мощности отдельных случайных полей [см. выражения (2.3.4) и (2.3.5)]. Последний адиабатический член в выражении (5.4.4) зависит только от поля Вв (/). Какой-либо информации о корреляции двух случайных полей Ва(0 и Вв(0 из скорости 1/72 одноквантовой релаксации получить нельзя. Аналогично продольные скорости релаксации одноквантовых переходов также не дают сведений такого типа. [c.333]

Окончательное выражение для средней вероятности одноквантового перехода описывается формулой (15.5), в которой [х заменено на [c.172]

Вероятности одноквантовых колебательных переходов Рп+1.п, которые нужно знать для вычисления константы скорости диссоциации (4.1), известны весьма приближенно, поэтому и сумму (4.9) не нужно вычислять точно. Достаточно определить и просуммировать несколько самых больших ее слагаемых. [c.22]

С использованием пороговых особенностей СТМ исследуются одноквантовые колебательные переходы и электронные переходы единичных адсорбированных молекул. Однако вероятность одноквантовых колебательных переходов невелика и составляет 0,01 4- 0,05. [c.56]

Наибольшую величину имеют вероятности одноквантовых переходов. Многоквантовые переходы обусловлены неадиабатическими столкновениями и суш,ественны лишь для верхних уровней, где [c.96]

В области энергий е > е + вероятность изменения колебательной энергии при одном столкновении составляет 0,1—1, причем вероятны не только одноквантовые переходы. В этой области энергий в случае сравнимых масс частиц А (или В) и М вероятны также переходы в непрерывный спектр, т. е. диссоциация при одном столкновении. [c.17]

Пусть Ап,щ есть вероятность радиационного спонтанного перехода за единицу времени с уровня п на уровень т. В одноквантовом приближении система уравнений баланса населенностей имеет вид [c.123]

Согласно лестничной модели диссоциации при столкновениях происходят только одноквантовые переходы между уровнями колебательной энергии и молекулы диссоциируют только при переходе с самого верхнего колебательного уровня т = в непрерывный спектр. Вероятность [c.94]

Одноквантовое приближение учитывает в (4) лишь переходы между соседними уровнями <=>А + 1, поскольку они наиболее вероятны. Уравнение (4) сводится тогда к виду [c.275]

Колебательная релаксация молекул является одним из важнейших процессов неравновесной химической кинетики. Из большого многообразия относящихся сюда явлений наиболее просты те, которьге связаны с релаксацией двухатомных молекул, поскольку в них не участвуют сложные внутримолекулярные процессы. Далее, существенное упрощение возникает в тех случаях, когда степень колебательного возбуждения глолекул невелика, так что в основном происходят одноквантовые переходы, вероятности которых сравнительно просто зависят от колебательных квантовых чисел. Наконец, если поступательную температуру считать неизменно1[, то в ряде случаев можно получить аналитические приближенные решения микроскопических кинетических уравнений. [c.96]

Остановимся теперь на особенностях колебательной релаксации двухатомных молекул, свяшппых с ангармоничностью колебаний. В УГ-процессах ангармоничность проявляется в том, что, вследствие уменьшения величины колебательного кванта по мере роста квантового числа, вероятности одноквантовых переходов растут с номером уровня v быстрее, чем по линейному закону [см. (14.8)). Поэтому релаксационное уравнение для средней энергии несправедливо, а эффективное время колебательной релаксации, определенное из условия [c.99]

Согласно (2.13), среди переходов по нижним колебательньш уровням наиболее вероятны одноквантовые переходы. Этот факт положен в основу лестничного приближения для константы скорости диссоциации (см. 4). [c.17]

Помимо обычных одноквантовых переходов, в каждом из к-рых поглощается или испускается один квант энергии, возможны многофотонные процессы, представляющие собой либо последовательность неск. одноквантовых переходов, либо один К. п. системы между двумя квантовыми состояниями, но с излучением или поглощением неск. квантов одинаковой или разной энергии. Вероятность многоквантовых переходов быстро уменьшается с понижением интенсивности взаимодействующего с в-вом электромагн. излучения, поэтому их исследование стало возможным лишь благодаря применению лазеров. Простейший двухквантовый процесс-комбинац. рассеяние света, при к-ром частица (атом, молекула) одновременно поглощает квант энергии и испускает квант меньшей или большей энергии. При последоват. поглощении молекулой двух квантов света возможны в ряде случаев фотохим. р-ции (см. Двухквантовые реакции). Четырехквантовый переход является, напр., основой метода когерентного антистоксова рассеяния света (КАРС) (см. Комбинационного рассеяния спектроскопия). С помощью этого метода удается изучать такие состояния, переходы в к-рые запрещены при одноквантовых переходах. [c.368]

Высокая интенсивность излучения позволяет осуществлять нелинейное взаимод. света с атомами и молекулами, за счет чего значит, часть частиц м. б. переведена в возбужденное состояние, а также становятся вероятными запре-11денр1ые одноквантовые и многоквантовые резонансные переходы между уровнями атомов и молекул, ненаблюдаемые при слабой интенсивности света. [c.565]

Рис. 9.9.1. а — обменный 2М-спектд полученный с помощью импульсной последовательности, приведенной на рис. 9.1.1,в (с тт = 2,5 с) мультиплета из восьми линий от Сх имидазола в результате взаимодействия с протонами (Лх = 189 Гц, /мх = 13 Гц, /кх = 8 Гц). Релаксация за счет случайных флуктуаций внешних полей была увеличена добавлением 5-10 М 0<1(Го<1)1 при условии что дипольной релаксацией протонов за счет ядер углерода-13 можно пренебречь, амплитуды кросс-пиков в режиме начальных скоростей пропорциональны вероятностям переходов между энергетическими уровнями протонов б — теоретическая матрица V/, состоящая из 24 одноквантовых, 12 нульквантовых и 12 двухквантовых элементов. В присутствии Од(Го<1)1 преобладают одноквантовые переходы (обведены кружками), что согласуется с амплутудами кросс-пиков экспериментального спектра. (Из работы [9.39].) [c.627]

Элементы типа и соответствуют одновременному перевороту двух протонов А и М, т. е. нульквантовым (а/3<= /3а) и двухквантовым переходам (аа = /3/3) соответственно. В данном случае их роль по сравнению с доминирующей релаксацией за счет внешних полей пренебрежимо мала. В приближении начальных скоростей амплитуды соответствующих кросс-пиков не зависят от релаксации ядер 5 и дают прямую информацию о межъядерных расстояниях или временах корреляции движения. В то же время амплитуды кросс-пиков, соответствующих одноквантовым переходам (И 1А, И 1м и И 1к), могут измениться, если дипольная релаксация за счет взаимодействия ядра-зонда X с протонами А, М и К является дополнительным каналом релаксации. Кажущаяся вероятность [c.627]

При этом наряду с одноквантовыми переходами становятся возможными и мпогоквантовые переходы (которые вообще не описываются теорией возмущений). Более того, при достаточно больших скоростях относительного движения даже и вероятность перехода О 1 может быть значительной — именно такая ситуация осуществляется нри исследовании неупругих молекулярных столкновений в условиях молекулярных пучков в области энергии порядка электронвольта. В связи с этим возникает необходимость выхода за рамки теории возмущений с целью выяснения основных закономерностей многоквантового колебательного возбуждения молекул (см. [262], И, а также [1369, 1774, 1777, 1778]), [c.169]

Рассмотренная в этом разделе теория полностью пренебрега ет возможностью перехода колебательной энергии сталкивающейся молекулы в ее вращательную энергию или во вращательную энергию партнера по столкновению (если последний не является атомом). Если совместно с вероятностью колебательных переходов рассчитывать по теории возмущений вероятности вращательных переходов, то можно показать, что Х-й член разложения (9.9) приведет к изменению вращательного квантового числа 7 на Я. С этим изменением / связано изменение вращательной энергии молекулы на величину i (см. [267]) так, что доля поступательной энергии, превратившейся во внутреннюю энергию молекулы при одноквантовом колебательном переходе, будет составлять /t o АЕ,.. Подставляя со = AEJh в (15.3) вместо со, найдем, что учет вращательных переходов меняет показатель экспоненты на 2Ци-AErXIh. В среднем Е = кТ и и (1i27 x) s из чего следует, что учет Л-го члена разложения потенциала (9.9) может увеличить вероятность перехода приближенно в ехр [( х/р,вс) Z/r,] раз. [c.170]

В области тепловых энергий распределение легкой компоненты практически остается максвелловским. Обозначив символо м л- концентрацию молекул на п-м колебательном уровне и символом Ргпп — вероятность перехода т- п, отнесенную к одному столкновению, для стационарного распределения имеем (одноквантовые переходы) [3], [4] [c.82]

К и 200 — ДЛЯ Ог. Аналогичные расчеты Такаянаги [91] также дают хорошее согласие с экспериментальными данными для Нг и Ог и предсказывают высокую вероятность перехода для НО, где возможны одноквантовые переходы. Измерения Гейда [92] в п-Нг подтвердили наличие двух релаксационных процессов, причем Zo, 2=173 и Z2,4 = 301 соответственно для переходов 0 2 и 2 4. [c.270]

Рассматриваются результаты описания уровневой кинетики в релаксационной зоне за фронтом ударной волны в смеси молекул СО2+М [26]. Молекулы СО2 состоят из трех колебательных мод (симметричная V, Г1= 1, деформационная vi, Г2 = 2, и асимметричная из, гз= 1) (см. раздел Обозначения ) частица М не меняет внутренних степеней свободы (как бесструктурная частица). В процессах VT и внутримодового W- обмена с наибольшей вероятностью происходят одноквантовые переходы. Межмодовый VV - обмен включает [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология