Парамагнетизм в нефтяных системах

Парамагнетизм в нефтяных системах [c.4]

С ЭТОЙ ТОЧКИ зрения асфальтенами можно считать все компоненты нефтяных дисперсных систем, которые обладают ярко выраженным свойством парамагнетизма независимо от строения и химических свойств. Другая особенность асфальтенов - присутствие в их составе ароматических структур. Это объясняется тем, что неспаренные электроны ассоциированы с делокализованными п-электронами конденсированной ароматической системы [30]. С другой стороны, ароматические структуры могут создавать существенные стерические затруднения для рекомбинации радикалов, делая их стабильными. [c.34]

Влияние парамагнетизма на образование низкомолекулярных структур асфальтенов в нефтяных дисперсных системах // Химия и технология топлив и газа Сб. - Казань (Данильян Т.Д. и др.). [c.9]

Гомолитическая диссоциация диамагнитных соединений в процессах термолиза приводит к возникновению новых хилгаческих соединений, обладающих парамагнетизмом. Она является одним и основных механизмов диссипации подводимой тепловой энергии во внутреннюю. Причем компонента внутренней энергии нефтяной системы, связанная с наличием стабильных парамагнитных радикалов, весьма специфична. Достижение критической концен- [c.4]

Экспериментальные температурные кривые изменения концентрации парамагнитных центров (ПМЦ) действительно содержат ряд экстремумов. В работе [3] приведены типичные зависимости концентрации различных носителей парамагнетизма в различных нефтяных системах от изменения температуры (рис. 1). В работе [16] были проведены уникальные исследования изменения концентрации парамагнитных центров в тяжелых нефтепродуктах при их нагреве до высоких температур. На рис. 2 приведены полученные кривые, которые имеют точки перегиба, соответствующие структурным фазовым переходам. Здесь же приводятся зависимости так называемой изотропной составляющей, которая определяется по характеру сверхтонкой структуры ЭПР-спектров и указывает на преимущественно свободное или структурно связанное состояние ванадиловых комплексов, что также является показателем структурных превращений в НДС. [c.10]

Помимо асфальтенов в конденсированных нефтяных системах существуют другие парамагнитные компоненть . Это - карбены, в классическом понятии растворимые в сероуглероде, но нерастворимые в четыреххлористом углероде, и карбоиды - нерастворимые в сероуглероде и вообще в известных органических растворителях. Для карбоидов парамагнетизм оценивается в 10 и бояее спин/г, для карбенов на порядок меньше [49]. [c.44]

В работах [130, 131] выделяется энергия в начале мезофазных превращений в пе-ках путем изучения спектра поглощения ванадия в области температур выше 600 К. Воздействие на нефтяную дисперсную систему растворителей или ее нагрев вызывают изменение парамагнетизма. Эти изменения связаны с образованием некоординационных комплексов [132, 133], с возбуждением молекул из синглетного в триплетное состояние с образованием би-радикалов, с процессами гомолиза, рекомбинации стабильных радикалов, уже имевшихся в исходной нефтяной системе, с вновь образовавшимися [134, 135]. [c.116]

Следующая теория, которая существенно обогатила представления о механизмах трансформации сырья в процессе получения кокса, связана с изучением Ф.Г. Унгером, в 1980-х годах, парамагнетизма в нефтяных системах. В работе Ф.Г. Унгера и сотрудников [129] показано, что широко распространенное в нефтехимической литературе мнение о квазикристалличности основной части надмолекулярных образований, объединенных под общим названием асфальтены, расходится с экспериментальными данными, получаемыми методами рентгеновской дифракции. Из этого следует, что структура асфальтенов является неупорядоченной, что создает трудности при их идентификации и исследовании 139]. Фундаментальные исследования, проведенные Ф.Г. Унгером [11Г включающие применение метода электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), позволили установить, что понятия парамагнетизм и асфальтены [c.71]

В нефтяных дисперсных системах парамагнетизм может быть связан с системами ароматических колец, содержащих нечетное число атомов углерода, которые могут существовать как полная структурная единица только в состоянии свободного радикала [8]. На рис. 1.11 представлены простейшие представители ряда - так называемые феналенил-радикал, имеющий три ароматических цикла и бензо[2,3 -Ьс]пиренил-радикал с пятью циклами. [c.34]

Приведенные выше выкладки нуждаются в тщательной (кспсриментальной проверке. Основная идея работы заключается в ис<ледоваиии спектров ЯМР Н смесей с различной концеР1трацией парамагнитных центров. Распространенным способом генерации парамагнетизма является введение системы свободных радикалов. В случае нефтяных систем мы можем использовать естественные парамагнетики которые в определенных условиях выпадаю в осадок в виде концентратов асфальтенов) и молекулы, которые с ростом температуры генерируют радикалы вследствие процессов гомолиза. В ходе экспериментов предполагалось исследовать ЯМР Н и ЭПР спектры одного и того же образца при одной и гои же температуре. [c.13]

Теоретические положения о нелинейности изменения свойств нефтяных дисперсных систем подтверждаются практикой (рис. 3.52). Смешение нефтей можно рассматривать как процесс изменения состава растворителя по отношению к асфальтеновой части с установлением динамического равновесия между возможными реакциями образования радикалов и их рекомбинацией, что приводит к изменению парамагнетизма системы. При изменении группового состава смесей часть углеводородов либо высвобождается, либо удерживается за счет нелинейного изменения баланса сил межмолекулярных взаимодействий. В результате групповой состав (рис. 3.52, а), а также парамагнетизм (кривая 1) и выход светлых фракций при перегонке (кривая 2) (рис. 3.52, б) нефтяных композиций в зависимости от соотношения компонентов в смеси меняются полиэкстремально. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология