Свободные радикалы в газообразном состоянии

Ряд спектров испускания, принадлежащих свободным многоатомным радикалам, наблюдали в спектрах испускания при газовых электрических разрядах. Возбуждение спектра зависит от типа газообразных молекул, присутствующих в разряде, и от используемой энергии электронов. Для возбуждения спектра многоатомного свободного радикала необходимо иметь энергию электронов такой, чтобы она была достаточной и для образования радикала путем разрушения исходных молекул и для возбуждения радикала до необходимого электронного состояния. Если же энергия электронов слишком велика, процесс разрушения молекул проходит очень глубоко и наблюдаются спектры главным образом атомов и двухатомных осколков. [c.13]

Газообразные Ог, Од. N0 и N02 также можно рассматривать как свободные радика.лы, и применить для анализа этих газов и определения их свойств в адсорбированном состоянии классические методы изучения парамагнетизма. [c.423]

Метод электронного удара состоит в бомбардировке исследуемых молекул в газообразном состоянии пучком электронов, ускоренных разностью потенциалов, которую можно изменять и измерять. При этом разрывается наиболее слабая связь молекулы с образованием свободного радикала и газообразного положительного иона [c.145]

Из приведенного выше следует, что для расчета /5 и К необходимо знать следующие величины теплоту образования соединения в газообразном состоянии (A- //, MR,, (газ)), теплоту атомизации соединения (ЛЯ.1Т, MRU (газ)), теплоту образования атомов (Л///, атом (газ)) и теплоту образования свободных радикалов (ЛЯ/, радикал (газ)). Нее эти величины должны относиться к состоянию идеального газа при 2Г> С. т. е. 2118,20° К. В табл. 3-7 и 3-8 приведены стандартные теплоты образования атомов и свободных радикалов. [c.135]

С другой стороны, если исходить из состояния II и растягивать валентные связи А—М (одновременно), то в результате получаем два свободных атома (радикала) А. На эту диссоциацию требуется энергия 2дд, где дл — теплота адсорбции атома на поверхности, — величина, сравнимая с прочностью связи газообразного соединения А—М, т. е. несколько десятков килокалорий на моль. Для водорода на металлах дн 50 ккал./моль [2], а для атомарного иода на стекле и кварце величина д л, вероятно, меньше [3]. Равновесные расстояния и (рис. 1) находятся в обратном соотношении по сравнению с равновесными расстояниями и R , а именно Яц < так как сравнимо с расстоянием центров атомов в соответствующей двухатомной молекуле (для гидридов МН iг даl.5—2 А), а Гц определяется расстоянием атомов на поверхности кристаллической решетки (для N1 и Си, например, г да2.5—3.5. ). [c.151]

До настоящего времени колебательно-вращательный спектр двухатомного свободного радикала в газообразном состоянии был получен лишь для радикала ОН. В 1950 г. Мейнел [91] впервые зарегистрировал с довольно высоким разрешением спектр свечения ночного неба в фотографической инфракрасной области и обнаружил новую группу полос, воспроизведенную на рис. 31. Хотя Мейнел [c.63]

Шустер [121] указал, что радикал тетракарбонила кобальта способен отнимать водород от водородсодер>кащих соединений с образованием свободных радикалов. В этом случае возможна реакция 2. Гидрокарбонил кобальта согласно опубликованным результатам исследований Вендора, Штернберга и Орчипа [122] способен вызвать изомеризацию двойной связи у олефинов даже при комнатной температуре. Действуя, нанример, нри комнатной температуре гидрокарбонилом кобальта на гексен-1 под атмосферным давлением, получают гептилальдегиды. Хотя гидрокарбонил кобальта при этой температуре находится в газообразном состоянии и он должен был бы полностью разложиться, однако в действительности этого не происходит, так как оп образует с олефином прочное комплексное соединение. Непрореагировавший гексен представляет равновесную смесь всех теоретически возможных -гексенов, а именно гексенов-1, -2 и -3 (см. Гидроформилирование , стр. 531). [c.702]

Понятие о радикале, введенное в химию Лавуазье в 1785 г., оказало, как уже отмечалось выше, значительное влияние па развитие теории органической химии в начале XIX века. Поэтому в этот период были сделаны многочисленные попытки выделить радикалы в свободном несвязанном состоянии. В 1815 г. Гей-Люссак получил циан — газообразное вещество с эмпирической формулой СН, который впоследствии был принят за радикал синильной кислоты H N. Бунзен, работая с органическими соединениями мышьяка (1841 г.), выделил очень реакционноспособное вещество какодил (СНз)2А8, которому также приписывали строение радикала. Наконец, Франкланд (1848—1850 г.г.) при обработке йодистого этила 2H5J цинком получил этил , а Кольбе при электролизе уксуснокислого калия — метил . После признания (благодаря работам Канницаро 1856 г.) значения закона Авогадро и вытекающего из него метода определения молекулярных весов стало ясным, что все формулы свободных радикалов следует удвоить метил в действительности является этаном, этил—бутаном, а циан и какодил представляют собой КС—СК и <СН,)аА8—А8 СНз)г. Теория валентности (1857 г.), установившая неизменную четырех- [c.365]

Следовательно, механическая деструкция полимеров ( в отсутствие кислорода воздуха) отличается от термической и радиационной деструкции составом продуктов распада отоутст-вуют газообразные продукты, мономеры и низкомолекулярные осколки цепей. Макромолекула разрушается по основной цел или от нее отрываются полимерные боковые ответвления, длина которых превышает размеры сегментов. По месту отрыва в обеих цепях возникают свободные валентности, т. е. обе цепи приобретают свойства радикалов. В твердом застеклован ном полимере подвижность радикалов мала, что подтверждается длительным существованием их, несмотря на высокую реакционную способность. Следовательно, процессы структурирова ния, протекающие в результате присоединения радикалов друг к другу, в таких системах становятся менее вероятными, чем процессы перегруппировок в концевых звеньях с насыщением свободной валентности, т. е. превращение радикала в макромолекулу более низкого молекулярного веса. В результате механической деструкции изменяются физико-механические свойства полимера возрастает хладотекучесть, понижаются твердость, прочность, температура текучести, сужается область высокоэластического состояния. [c.94]