Реакции рекомбинационного присоединения

Реакции рекомбинационного присоединения [c.373]

Такие процессы получили название реакций рекомбинационного присоединения. По своим физико-химическим особенностям они представляют собой вариант гетерогенных процессов. Генерация свободнорадикальных центров на полимере и присоединяемом низкомолекулярном веществе может быть осуществлена методами физического и химического инициирования. Физические методы включают р- или у-радиационную обработку набухших полимерных материалов, в которые одновременно введено методом сорбции низкомолекулярное соединение. [c.373]

Из опыта следует, что, в отличие от рекомбинационных процессов, константы скорости реакций присоединения атома или радикала (а также насыщенной молекулы) к кратной связи или к сопряженной системе связей при протекании реакции как по закону второго (к<- >), так и третьего (й ( )) порядка выражаются обычно формулой Аррениуса с положительной энер- [c.254]

В соответствии с рекомбинационной теорией металлы, на которых перенапряжение мало, оказались хорошими катализаторами для реакций присоединения водорода. В таких реакциях хорошо действуют катализаторы, на которых легко диссоциируют молекулы На и наблюдаются обратные процессы рекомбинации. Это, например, палладий, платина, никель и т. п. С другой стороны, измерения емкости двойного слоя показали, что и разряд ионов не мгновенен и может ограничивать скорость всего электродного процесса. В определенных случаях, по-видимому, реальными следует считать оба механизма. [c.422]

Реакции сшивания каучуковой фазы оказывают существенное влияние на морфологию полимера, его реологические характеристики, перерабатываемость и физико-химические свойства. При конверсии выше 80 % практически вся каучуковая фаза переходит в гель-фракцию. Реакция сшивания протекает в условиях исчерпания свободного мономера, когда конкурирующие реакции роста полистирольных цепей становятся маловероятными [308—310]. Основные реакции образования сшитой структуры в ударопрочном полистироле — реакции рекомбинационного обрыва гомополистирольных (реакции 6.2 и 6.5) или привитых полистирольных (реакции 6.1 и 6.2) цепей. Реакции сшивания так же, как и реакции прививки, существенно зависят от химического строения и структуры используемого каучука. Сшивание предпочтительно идет по двойным связям 1,2-звеньев. При 110 °С отношение константы скорости присоединения стирольного радикала к 1,2-звеньям полибутадиена к константе скорости реакции роста цепи составляет 1,5 10 [310]. Очевидно, несмотря на малые значения этой величины с уменьшением концентрации стирола вероятность образования сшитых полимеров за счет увеличения вклада реакций [c.167]