Метод специфической сорбции

Вторая группа методов предварительного концентрирования определяемых веществ базируется на использовании специфических свойств ХМЭ, которые проявляются за счет других, неадсорбционных сил. Накопление определяемого вещества в этом случае происходит не за счет адсорбции, а вследствие процессов экстракции, сорбции, ионного обмена или ковалентного связывания. Анализируемый компонент из водного (органического) раствора концентрируется на поверхности или в о ьеме ХМЭ с помощью иммобилизованных жидких, твердых или полимерных экстрагентов, сорбентов и полупроницаемых мембран. [c.490]

Последний из перечисленных методов представляет собой сочетание неспецифической сорбции с последующей избирательной десорбцией специфическими лигандами (субстратами, ингибиторами, эффекторами и т. п.). Предположим, фермент [c.9]

С другой стороны, адсорбционные Процессы могут служить основой для аналитического концентрирования примесей, и при достаточной величине фазовой поверхности сорбента и специфически прочной связи с ней выделяемого вещества адсорбционный метод концентрирования вследствие технической простоты может иметь преимущество перед другими способами выделения примесей. В неорганическом анализе наиболее широко применяют адсорбцию вещества из растворов поверхностями твердых сорбентов. Меньшее значение имеет сорбция газов и паров поверхностями твердых веществ (например, в варианте газовой хроматографии) или концентрирование растворенного вещества на поверхности раздела жидкой и газовой фаз (пенная флотация). [c.292]

Из сказанного выше видно, что в настоящее время термин аффинная хроматография распространяется не только на методы, основанные на образовании комплексов в результате строго био-специфических взаимодействий. Напротив, этот термин стал настолько широким, что используется также и для обозначения метода выделения биологических макромолекул путем простой сорбции па специфическом сорбенте (который часто бывает даже одноразового употребления). По-видимому, этит термин не совсем точен, но сегодня он общепринят. [c.10]

Экспериментальные данные показали, что с уменьшением радиуса гидратированного иона щелочноземельного элемента набухание соответствующей формы в воде, как и следовало ожидать, уменьшается, сорбция фенола изменяется в обратной последовательности, возрастая в ряду Mg-, Са-, 8г- и Ва-ионит. Процесс сорбции фенола изученными солевыми формами сульфокатионита КУ-2 в принятых нами условиях обратим. Сорбированный ионитом фенол количественно вымывался водой, что указывает на процесс молекулярной сорбции фенола и отсутствие специфического взаимодействия между фенолом и ионитом. Отсутствие в равновесном растворе ионов изученных двухвалентных металлов (методом пламенной фотометрии и химическим) исключает наложение ионного обмена в процессе поглощения ионитом фенола. О величине сорбции судили по данным анализа фазы ионита после вытеснения фенола водой, а также по изменению концентрации фенола в растворе. Оба способа показали совпадающие результаты. [c.112]

Изучая реакции органических реагентов с неорганическими ионами физико-химическим методом (треугольная диаграмма Сос-став — свойство ), Ф. М. Шемякин установил, что наибольшее значение имеет специфичность условий реакции, а не специфичность реагентов, которой очень трудно достигнуть. Меняя условия проведения реакций, находя оптимальные концентрации реагирующих веществ, pH раствора, температуру, условия осаждения и растворения, а также используя процессы сорбции и ионного обмена, можно подобрать для каждого элемента специфические условия его определения наиболее характерными органическими реагентами. [c.221]

Наиболее свободны от погрешностей, связанных с явлениями растворения и сорбции, те методы, которые основаны на специфических химических реакциях определяемого компонента, когда количество прореагировавшего вещества (при отсутствии побочных- реакций с другими компонентами газовой смеси) определяется уже иным (не объемным) способом. [c.30]

Интересный метод отделения тория от РЗЭ предложен в работе [118] он основан на введении в молекулу ионообменника реакционноспособной группировки атомов, специфически взаимодействующей лишь с ионами одного из присутствующих в анализируемой смеси элементов. В данном случае осуществлено отделение тория от РЗЭ на анионите АВ-17, обработанном тороном. Колонку анионита длиной 20—25 см и диаметром 0,8 см промывали предварительно водой и щелочью, затем пропускали через нее 0,5%-ный раствор то,-рона. Сорбция тория производилась из 1%-ного раствора аскорбиновой кислоты в 0,05 М НС1. Скорость протекания раствора 0,5 мл/мин. Поглощение Рт в этих условиях составляло 2 % [c.188]

Вследствие необходимости количественного определения выхода и активности выделение изотона должно производиться в форме соединения с определенным стехиометрическим составом. Проверка загрязнений нерадиоактивными веществами осуществляется посредством спектрального анализа. Не все методы, применяемые в обычной аналитической практике, нашли применение в радиохимии из-за специфических условий, условий, необходимых для проведения аналитических определений. Выделение отдельных изотопов, особенно родственных по своим химическим свойствам, представляет известные трудности и ведется различными путями. В настоящее время для выделения и очистки радиоактивных изотопов применяются способы, основанные не осаждении, дистилляции, экстракции, хроматографии, а также электрохимические-методы. Для разделения смесей различных радиоактивных изотопов, нанример, продуктов деления, чаще всего пользуются комбинированными способами. В ряде случаев применяются схемы, в которых используются только реакции осаждения и растворения или сорбция ионитами. [c.30]

Поэтому постоянно велись и ведутся поиски новых, более совершенных методов разделения. В частности, различная адсорбционная способность даже очень близких по структуре соединений используется в адсорбционной хроматографии. Методы противоточного распределения, бумажной и жидко-жидкостной хроматографии основаны на различной растворимости компонентов смесей в двух несмешивающихся жидкостях. Различная растворимость газов в соответствующей жидкости и различная сорбция их твердыми носителями использованы при разработке методов газовой хроматографии. Различие электрических зарядов или констант электролитической диссоциации позволило разработать методы электромиграции (электрофореза) и ионообменной хроматографии. Наконец, самое новое направление, в котором используются специфические биохимические взаимодействия, по-видимому, позволит проводить избирательное выделение веществ посредством аффинной хроматографии. В результате разработки каждого из перечисленных направлений были созданы современные специализированные методы разделения, и цель настоящей книги познакомить с ними читателя. [c.12]

Метод осадочной хроматографии применяется для избирательной сорбции золота из отработанных сильнощелочных цианистых растворов с большим содержанием минеральных солей. С успехом применяют этот метод для разделения ниобия и тантала, а также других соединений. Очень интересным направлением в использовании осадочных хроматограмм является применение ионообменных смол. В этом случае создается возможность приготовить специфические поглотители, с помощью которых можно отделять микропримеси от макрокомпонентов, а также использовать ряд селективно действующих растворителей для тонкого отделения близких по свойствам элементов. Это одно из перспективных направлений осадочной хроматографии. [c.62]

Особенностью математического моделирования динамики сорбции является широкое использование усредненных характеристик. Это объясняется очень сложной структурой локальных полей (скоростей, концентраций, потоков). Специфической чертой этого усреднения является то, что локальные характеристики имеют макроскопический размер. Поэтому традиционные методы статистического усреднения при переходе от микро- к макрохарактеристикам, по крайней мере до настоящего времени, не получили развития в динамике сорбции. [c.6]

Таким образом, как экстраполированное к бесконечно большой температуре значение логарифма абсолютной величины удерживания (равное или пропорциональное дифференциальной мольной энтропии сорбции), так и скорость изменения этой величины в зависимости от 1/Г (определяемая дифференциальной мольной энтальпией сорбции) являются специфическими величинами, связанными с природой сорбата и сорбента. На их использовании основаны соответствующие методы хроматографической идентификации веществ, рассматриваемые ниже. Соотношения, характеризующие температурную зависимость различных величин удерживания, в том числе и абсолютных, приведены на стр. 37—39. Следует иметь в виду, что линейная связь между логарифмом величины удерживания и обратной абсолютной температурой справедлива лишь в определенном температурном интервале отклонения от линейности вызываются температурной зависимостью теплоемкости сорбата, а также изменениями фазового состояния сорбента. [c.22]

Анализ специфических промышленных и бытовых вод, содержащих ПАВ, показал, что применяемый биологический метод очистки оказывается малоэффективным. Например, контакт Петрова, а также ОП-7 и ОП-10 практически не окисляются биохимическими методами. Поэтому технология очистки сточных вод от ПАВ в настоящее время должна базироваться на новых, более совершенных комплексных методах с применением биологической очистки, коагуляции, ионного обмена, мокрого сжигания, окислительных методов (озонирование и др.), сорбции на углях и других сорбентах, разделения обратным осмосом, фильтрации адгезионной сепарацией и т. д. [c.36]

Рассмотренные специфические особенности сорбции синтетических ПАВ ионообменными смолами усложняют применение метода ионного об.мена для удаления синтетических ПАВ из сточных вод и технологических растворов. Однако этот метод широко применяют он позволяет повторно использовать ПАВ после регенерации (как известно, стоимость синтетических ПАВ в настоящее время достаточно высока) и получить воду требуемого качества. [c.64]

Для повышения эффективности действия комплексообразующих веществ целесообразно создать такие условия сорбции, при которых реакционная способность этих веществ и специфичность их взаимодействия с, ионами будут проявляться максимально и сохраняться в течение всего процесса. Для большинства специфических реагентов это достигается при осуществлении так называемого адсорбционно-комплексообразовательного хроматографического метода [8—10], который был разработан в 1954— 1957 гг. и внедрен в промышленность для получения особо чистых веществ, применяемых в производстве люминофоров. [c.235]

Этот метод основан на использовании специфичности взаимодействия, лежащего в основе биологической функции фермента. В качестве избирательного адсорбента используются иммобилизованные иа носителе ферменты или ингибиторы (лиганды). Иммобилизованный фермент избирательно связывает соответствующий ингибитор, а иммобилизованный ингибитор избирательно связывает соответствующий фермент. Связь между иммобилизованным ферментом и ингибитором осуществляется обычно за счет нековалентных связей разного типа (водородные связи, комплексообразование, межмолекулярные специфические и неспецифические взаимодействия). Контакты между молекулами данного фермента и соответствующего лиганда (ингибитора), обусловливающие высокую избирательность сорбции, программируются определенным пространственным расположением функциональных групп именно данного фермента, его уникальной геометрической и химической структурой. Фермент связывается с ингибитором по типу ключ — замок . В этом смысле говорят о комплементарности молекулярных структур иммобилизованного фермента и ингибитора. Десорбция фиксированного так фермента или ингибитора легко осуществляется обычно соответствующим изменением pH элюента. [c.249]

По мере усовершенствования методов хроматографической сорбции возрос интерес к селективным ионитам. Особенностью последних является способность вступать в химическую реакцию избирательно только с каким-либо одним ионом, присутствующим в сложной смеси органических или неорганических веществ. Это обусловлено структурными особенностями такого рода ионитов, наличием специфических функциональных групп, характерных, например, для этилендиаминтетрауксусной, антраниловой и других кислот, а также их пространственным расположением в молекулярной сетке полимера. Примером могут служить сополимеры стирола с дивинилбензолом, содержащие в бензольных ядрах или в боковых цепях сульфгидрильные (—ЗН) группы, или [c.242]

Радиохроматографический метод как метод динамической сорбции также обладает некоторыми специфическими особенностями. Радиохро-матографическим методом мы определяем емкость поглощения в миллиграмм-эквивалентах А-того иона в расчете на грамм ионита в -той форме, т. е. Для перехода к величине емкости поглощения в миллиграмм-эквивалентах А -того иона в расчете на грамм матрицы, т. е. нужно, как это следует из формул (9) и (10), знать или о, , т. е. нужно знать уже емкость поглощения по заданному исходному -тому иону. Эта величина может быть определена изотопнообменным методом. При этом целесообразно в качестве -той исходной формы брать ион, для которого уже хорошо известно, что он сорбируется только по ионообменному типу. Однако в случае радиохроматографического (динамического) метода определяется полная емкость поглощения но совокупности сорбции как обменного, так и возможно необменного тина. [c.159]

Из опубликованных работ следует, что в общем случае ионит в форме листа может успешно применяться для определения ионных активностей только противоионов, если в неизвестном растворе не содержатся другие противоионы, кроме определяемого [М14, Р1], Причина этого заключается в том, что известные иониты не обладают специфической сорбцией какого-нибудь одного противоиона попытки изготовить такой ионит до сих пор не увенчались успехом [Р1]. Маямото и Сисаки [М71] сообщили, что они разработали мембрану, которая дает возможность определять значения pH в пределах от 0,5 до 8. Солнер [555] предложил метод, по которому можно определять активности нескольких противоионов, находящихся в одном и том же растворе. [c.124]

Хроматографию по сродству обычно применяют для очистки одногр компонента системы, состоящей из двух или более взаимодействующих веществ. Основной принцип заключается в прикреплении одного компонента к нерастворимой пористой матрице (иммобилизация). Связанный компонент (лиганд) может быть использован для специфической сорбции другого компонента в условиях, благоприятных для их взаимодействия и образования комплекса. Элюция сорбированного вещества может включать любую процедуру, ведущую к диссоциации. комплекса. Для очистки ферментов чаще всего используют конкурентные ингибиторы, связанные с носителями. В качестве лигандов могут быть взяты также кофакторы, субстраты ли фрагменты субстратов. В иммунологии хроматографию по сродству широко применяют для очистки антител на связанных антигенах и для выделения антигенов на связанных антителах. Метод с успехом используют для выделения белков-рецепторов, связывающих витамины и гормоны. ХрО матографию по сродству примедяют также для концентрирования разбавленных белковух растворов, удаления денатурированных или модифицированных ферментов из активных препара- [c.215]

Применение газоадсорбционной хроматографии (ГАХ) для разделения неуглеводородных соединений, как правило, затруднено из-за высокой адсорбируемости ГАС и необходимости использования недбнустимо больших температур для их десорбции. В связи с зтим в анализе компонентов нефти наиболее часто используются методы газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ). Благодаря выпуску обширного лабора стационарных фаз, созданию высокочувствительных универсальных и специфических селективных детекторов [163], легкости варьирования условий проведения процесса эти методы позволяют четко разделять соединения различной химической природы. При этом используются самые малые различия в их свойствах, даже обусловленные оптической изомерией [164, 165]. Подбирая соответствующие стационарные фазы в газохроматографических колонках, можно реализовать любые принципы удерживания (сорбции). [c.21]

Результатами такого комплексного исследования химии по верхности и адсорбции разными методами должно быть получе ние сведений о микроструктуре поверхностного слоя адсорбен та, необходимых для понимания процессов специфической ад сорбции, катализа и газохроматографического разделения, т. е сведений о характере адсорбционного взаимодействия, возму [c.436]

Из вышеизложенного следует, что кроме природы нерастворимого носителя существенную роль играет также метод связывания. В табл. 8.12 дан обзор методов связывания, рассмотренных в разд. 8.2 и 8.3. При выборе методов связывания главное внимание уделяется тому, какие группы аффинного лиганда можно использовать для присоединения к нерастворимой матрице без затрагивания связывающих участков аффинных лигандов. Если доступно несколько групп, рекомендуется выбрать наиболее избирательный метод, потому что желательна специфическая связь через одну определенную функциональную группу. Присоединение не должно приводить к появлению в специфическом сорбенте неспецифически сорбирующих групп. Поэтому лучше привязывать к аффинному лиганду пространственную группу и только модифицированный таким образом лиганд присоединять к нераствори-мовду носителю. В результате образования связи между поверхностью нерастворимого носителя и аффинным лигандом не должно возникать ни в носителе, ни в аффинном лиганде неспецифически сорбирующих групп эта связь должна быть устойчивой в ходе сорбции, десорбции и регенерации (см. разд. 8.5). При выборе метода необходимо принимать во внимание также зависимость устойчивости аффинного лиганда от pH. Кислые протеина-зы, например, нельзя связывать в щелочных средах, поскольку они будут при этом инактивироваться. Поэтому в табл. 8.12 приводится также значение pH, при котором проводится связывание. Однако во многих методах могут быть получены хорошие результаты даже при низких pH (связывание в нейтральной среде на [c.229]

Развитие удельной поверхности прн измельчении в газовых средах может быть зафиксировано с большой точностью самыми различными методами. Что же касается измельчения в жидких активных средах, то определение удельной поверхности продуг тов носит условный характер и конкретное значение величины этого показателя существенно зависит от метода определения. Так, измельчаемые в водной среде белковые или целлюлозные волокна имеют большой набор размеров промежутков между структурными элементами. Поэтому величина доступной для измарения псверхности зависит от размеров и природы ииструмеита , которым фиксируется эта поверхность, например от размеров частиц адсорбируемого вещества и его специфических адсорбционных свойств. Иллюстрацией к сказанному является определение поверхностных свойств продуктов измельчения дубленых и недубленых воло- кон коллагена в водной 2 среде адсорбцией различ- ных красителей (рис. 158). гс Как видно нз рисунка, адсорбция коллоидно-ди- а сперсного конго во всех случаях показывает новы- о шенпе удельной поверхности, доступной частицам-агрегатам этого красителя размером порядка 40— Р "- Сорбция красителей продуктами f диспергирования полиамида с охлаждением [c.199]

Применение сорбционных методов (молекулярной адсорбции, ионного обмена) позволяет в несколько десятков раз сокращать объемы растворов на первой стадии очистки, так как сорбция антибиотиков может производиться с емкостью, составляющей десятки и сотни граммов антибиотиков на грамм сорбента. Создание специфических, избирательно сорбируюпгих вещества ионообменных смол, большое разнообразие ионитов, возможность их направленного синтеза позволили разработать многочисленные варианты сорбционных методов выделения и очистки разнообразных классов 1 еществ. Развитие теории сорбции и хроматографии открыло новые возможности для обоснованного выбора эффективного метода извлечерпш многих антибиотических веществ. Ввиду этого весьма важно дать систематическое изложение основ теории сорбции и хроматографии и приложения этих методов к проблеме извлечения, разделения и очистки антибиотиков. [c.5]

С другой стороны, разделение диполярных ионов и других типов ионов может быть осуществлено с большей эффективностью при использовании специфических сорбционных свойств диполярных ионов. Например, комбинацией сорбционных процессов на солевой и водородной форме смол можно осуществить разделение полностью диссоциированных катионов и диполярных ИОВОВ. Используя способность диполярных ионов сорбироваться из ацетоновых, но не иа водных растворов, можно также осуществить разделение ряда классов веществ. Имеются и другие возможности применения теорип сорбции диполярных ионов для создания методов очистки веществ подобного рода на основе явления сорбции, как это показано далее, при рассмотрении сорбции альбомицина. [c.37]

Для качественного обнарун ения азотсодержащих ионов используются специфические химические и физические их свойства цветные реакции в пробирках, капельные реакции, в том числе и на бумаге, микрокристаллоскопические реакции, сорбция на А12О3, электрофорез на бумаге, ИК-снектроскопия, флуоресценция, каталитические методы и т. д. [c.32]

В качестве исходного сырья использовался Донецкий антрацит. Для него был определен ряд механических и физико-химических показателей с целью разработки технологий получения различных модификаций сорбционных материалов. Для определения оптимальных параметров проведения процессов получения сорбентов методами парогазовой и химической активации были спланированы и осуществлены дробные факторные эксперименты, варьируемыми факторами в которых являлись продолжительность процесса активации, температзфа в рабочем пространстве печи, наличие катализатора и его концентрация, вид активирующего агента и его расход, а также для парогазовой активации варьируемыми факторами являлись наличие фазы пиролиза и ее продолжительность. Анализ данных ртугной порометрии показал, что применение катализатора в процессе активации приводит к увеличению мезопор в интервале (1,0 —2,2) 1д г, применение в качестве активирующего агента диоксида углерода вызывает увеличение объема мезопор радиусом (0,8—1,0) 1д г, при этом решающим фактором в формировании пористой структуры является величина степени обгара. При химических методах активации вне зависимости от вида дегидратирующего агента формируется наиболее развитый объем мезопор полушириной (1,0 —3,0) 1д г. Проведенные исследования специфических электрохимических свойств углеродсодержащей поверхности для полученных модификаций сорбционных материалов позволили установить особенности влияния углеродсодержащей структуры и степени окисленности модификаций сорбентов на сорбционную активность материалов, в том числе в условиях внешней поляризации. С помощью спектрального анализа для всех модификаций сорбционных материалов определены рабочие функциональные группы, участвующие в сорбции различных классов химических соединений, и характер протекающих адсорбционных явлений. Исследованы особенности влияния внешней поляризации на сорбционную активность модификаций сорбционных материалов в динамических условиях и характер сорбционных явлений, протекающих на катодно-поляризованной поверхности в зависимости от характера поверхностных функциональных групп сорбентов. [c.91]

Выделение UXiiTh ) представляет не только теоретический интерес, но и имеет практическое значение. Как известно, период полураспада UXi 7 = 24,1 дня [1 2], а расчетное время установления радиоактивного равновесия между U и UXi составляет 2,37 года. Равновесное (максимальное) количество UXi в и составляет 1,44-10 з%. Ввиду такого малого содержания для выделения UXi были использованы специфические радиохимические методы выделения микроколичеств веществ [3-—6]. В частности, уже давно изучалась сорбция UXi углем [7—10]. Однако в последнее время, несмотря на то, что сорбция углем изучена далеко недостаточно, исследования в этом направлении не проводились. [c.49]

Определению цинка в рудах мешают многие элементы кобальт, хром (III), теллур, селен, германий, волна восстановления которых почти полностью совпадает с волной восстановления цинка, а также повышенные содержания марганца, ванадия и никеля, потенциал полуволны восстановления которых близок к потенциалу полуволны восстановления цинка, что может исказить его полярограмму. Мешают также большие количества меди, оказывающие специфическое влияние на форму полярографической волны цинка. Оно особенно значительно сказывается иа результатах анализа при применении. метода двух отсчетов [33]. Определению цинка мешает также большое содержание в пробе железа и алюминия, с гидроокисями которых заметно соосаждаются ионы цинка как, по-видимому, за счет их сорбции, так и за счет химического взаимодействия ионов цинка с гидроокисями. При этом образуются труднорастворииые соединения типа шпинелей [13], вследствие чего даже многократное переосаждение гидроокисей аммиаком почти не уменьшает потери цинка за счет поглощения его осадком. [c.91]

Сорбированную ионитом воду или растворитель обычно подразделяют на связанную и свободную . К связанной относят воду, образующую первые гидратационные слои вокруг фиксированного иона и противоиона. Количество ее обычно невелико и определяется числами гидратации ионов. Эта вода обладает целым рядом специфических свойств большей прочностью связи, повышенными плотностью и теплотой сорбции [310, 314], пониженной (около 183 К) температурой замерзания [15—17], пониженной подвижностью, затрудняющей ее регистрации методом ЯМР [315]. Общее содержание ее в ионите не зависР1т от природы и степени сшивки матрицы, а должно определяться природой фиксированного иона и противоиона и линейно возрастать с увеличением концентрации диссоциированных функциональных групп. Свободную воду целесообразно подразделить на порозную , находящуюся в порах трещинах [c.120]

Рассмотренные выше традиционные методы измерения парциальной поверхности катализаторов основаны на сильной специфической хемосорбции на поверхности выбранного компонента при пренебрежимо малой сорбции на поверхности носителя. Но сильная хемосорбция, слишком чувствительная к малым изменениям химического состава поверхности, нередко осложняется возможностью спилловера адсорбированных молекул и позволяет использовать ограниченное число адсорбатов в качестве зондов. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология