Влияние энтропии на ход эндотермического процесса

ВЛИЯНИЕ ЭНТРОПИИ НА ХОД ЭНДОТЕРМИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА [c.49]

Почти все аммонийные соли [например, ЫН4С1, (НН4)2504, КН4КОз] хорошо растворимы в воде и полностью диссоциированы. Растворению кристаллов в жидкостях почти всегда благоприятствует изменение энтропии. Растворимость аммонийных солей, помимо этого, высока также из-за низкой плотности заряда (большой размер и небольшой заряд), уменьшающей прочность кристалла, возможности образования водородных связей МН4 с водой и небольшого нарушения структуры воды (ион ЫН4, как и молекулы Н2О, имеет тетраэдрическую структуру, обе частицы изоэлектронны и имеют одинаковые размеры). Величина АН растворения многих аммонийных солей положительна (эндотермический процесс), а их высокая растворимость обусловлена энтропийными эффектами. Поскольку процессы диспергирования и растворения всегда увеличивают энтропию, основную роль при растворении аммонийных солей играет их слабое в отличие от других ионов влияние на энтропию воды (см. т. 1, стр. 58). [c.440]

Как видно, для и W2, а возможно и для з, парциальная молярная энтальпия растворения кислорода с увеличением концентрации дефектов снижается. (По данным [50], зависимость будет противоположной). Это можно объяснить [56] тем, что растворение одного атома кислорода в закиси железа, вызывая образование катионной вакансии и двух ионов Ре +, является эндотермическим процессом. Уменьшение энтропии от —18,88 до —22,60 э. е. для вюстита одного валового состава (например, Рео,90бО см. табл. V. 5), но относящегося к разным фазовым областям (Т ь W2, й з), также приводит к выводу, что упорядочение дефектов увеличивается от 1 1 к № 2 и з. Подобная структурная информация, полученная из термодинамических измерений, требует непосредственного экспериментального доказательства. При этом фазовые превращения в вюститной области должны обязательно исследоваться Ьысокотемпературньщи структурными методами. Изучение же различных физико-химических свойств вюстита в зависимости от количества дефектов, выполненное на закаленных образцах, хотя и дает некоторое представление о влиянии дефектов на структуру и свойства, но все же менее ценно, чем высокотемпературные измерения, [c.112]

Мультиплетную теорию, при всей ее внешней стройности и законченности, нельзя все же считать количественной теорией катализа, так как она содержит малообоснованные допущения. Например, теоретически не обосновано приведенное выше соотношение между величинами и е. Поэтому значения е, полученные путем расчета с использованием величин д, могут сильно отличаться от экспериментальных значений энергии активации. Далее, согласно этой теории, скорость реакции однозначно определяется величиной энергии активации, в то время как большое влияние на скорость реакции оказывает величина энтропии активации, которая может быть существенно неодинаковой для разных реакций. Нуждаются в объяснении высокие скорости каталитических реакций при соблюдении требуемой теорией строгой упорядоченности и сложности активированного комплекса, чему соответствовали бы высокие отрицательные значения энтропии активации. Вывод соотношения энергетического соответствия, более или менее логичный для эндотермических реакц[1Й, приводит к неопределенным результатам для экзотермических процессов. [c.98]

Термодинамически разложение диметилдиоксана представляет собой эндотермическую реакцию, в которой расходуется около 30 ккалШоль тепла . Реакция сопровождается значительным увеличением энтропии. Поскольку реакция эндотермична, повышение температуры оказьшает благоприятное влияние. Однако опыт показал, что реакцию можно проводить и при сравнительно низкой температуре в условиях атмосферного давления. Решающее значение для процесса имеет выбор катализатора. При применении неудовлетворительных катализаторов имеют место в большей или меньшей степени следующие вторичные реакции [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология