Энтропия влияние температуры

При исследовании влияния температуры на поверхностное натяжение жидкостей были получены данные, представленные в таблице 1.4 (1—вода, 2—метанол, 3 — этанол, 4—бутанол, 5—анилин, 6 — нитробензол, 7 — хлорбензол, 8—гексан). Определить внутреннюю энергию и энтропию поверхностного слоя. Какие выводы следуют из линейного характера зависимости а = /(Т) и отрицательного знака температурного коэффициента поверхностного натяжения [c.22]

V Влияние температуры. Зависимость скорости реакции от температуры, энергии активации и энтропии активации определяется следующим выражением для константы скорости реакции [c.198]

Рис. 106. Влияние температуры на энтропию твердого (а) н жидкого (б) КС1

Предскажите влияние температуры на равновесия этих реакций. Каков знак изменения энтропии в этих реакциях Сравните ваши ответы с результатами вычислений по справочным данным. [c.58]

Как должна влиять температура на направление реакции в каждом из трех случаев Очевидно, в первом случае повышение температуры должно способствовать протеканию реакции, а во втором — препятствовать, т. е. способствовать обратной реакции. Ведь в этом случае обратная реакция сопровождается увеличением энтропии. Влияние температуры тем сильнее, чем больше абсолютная величина изменения [c.39]

Энтропия используется, кроме того, для определения влияния температуры на энергию Гиббса и ее изменения в результате реакции, а изменение энтальпии — для определения влияния температуры на константу равновесия, так как [c.22]

Найти изменение энтропии в процессе смешения 5 кг воды при 1 = 80 с 10 кг воды при /2 = 20. Удельную теплоемкость воды считать равной единице. Влиянием температуры на энтропию и теплоемкость пренебречь. [c.72]

При изучении влияния температуры на скорости химических реакций довольно часто встречаются линейные зависимости между изменениями стандартной энтальпии активации и стандартной энтропии активации в реакционных сериях (отличающихся строением реагентов или условиями проведения реакции). Обычно подобные зависимости встречаются в тех реакционных сериях, когда изменения в структуре реагентов не затрагивают их реакционные центры. Соотношения типа [c.66]

Так как изменения с температурой энтропии, как и энтальпии, определяются изменением теплоемкости в ходе реакции, влияние температуры на изменение энтропии в общем подобно описанному для тепловых эффектов. В однотипных газовых органических реакциях энтропия изменяется почти одинаково. Поэтому допущение об одинаковости их Д5° (т. е. допущение, что Xs = 0) обычно не вносит значительной погрешности. Хотя в некоторых реакциях это может внести при расчете несколько большую ошибку, чем допущение о постоянстве разности = —Д5х, однако для действительно однотипных реакций значительной она все же не бывает. Табл. VII, 9 содержит данные об изменении энтропии в реакциях (VII,30) и (VII,31). [c.283]

Известно, что согласно принципу Ле Шателье влияние изменения температуры на равновесие определяется знаком и величиной теплового эффекта процесса. Почему влияние температуры обусловлено энтальпией процесса, а не энтропийным чле-но-м TAS, ведь повышение температуры соответствует как росту самого члена TAS, так и в большинстве случаев росту энтропии рассматриваемой системы. [c.46]

Знание изменения энтальпии и теплоемкости прежде всего необходимо при определении тепловых балансов процессов, при расчете аппаратуры и в работах теоретического характера. Кроме того, больщей частью на основе данных о теплоемкости определяется влияние температуры на энтальпию и энтропию веществ и на их изменение в результате реакции, так как [c.21]

Два пути упрощения расчетов. При достаточной однотипности сравниваемых веществ расчеты влияния температуры на энтропию и энтальпию большей частью могут быть проведены при допущении постоянства отношений этих величин или их разностей. Эти два упрощения широко применимы и для расчета других величин. Мы будем называть их сокращенно методом отношений и методом разностей. Преимущество того или другого из них зависит от вида сопоставляемых величин, от температурной области и даже от формы применения. Так, при использовании выражений температурной зависимости рассматриваемых величин в аналитической форме метод разностей удобнее в работе, чем метод отношений, так как сложение и вычитание полиномов выполняется легче, чем их деление. Большей частью метод отношений дает несколько лучшие результаты при рассмотрении свойств веществ, а метод разностей — при рассмотрении параметров процессов, в частности однотипных химических реакций. Однако нередко разница между ними бывает не так велика, и погрешность результатов, вносимая обоими методами, не превосходит погрешность, вызываемую другими причинами. [c.109]

В достаточно однотипных реакциях или процессах стандартные изменения энтропии (А5°) при одинаковой температуре различаются лишь в узких пределах (см. 21). Учитывая, что они слабо подвержены влиянию температуры, можно ожидать, что они мало различаются и при температурах, отвечающих одинаковым значениям констант равновесия. В таком случае для ряда однотипных реакций X, У, 2,. .. при температурах, при которых их константы равновесия равны К, стандартные изменения энтропии (А3° ) можно приближенно принять равными между собой [c.191]

Влияние температуры. Степень разделения компонентов, а следовательно, и коэффициент селективности Кс возрастают с увеличением разности теплот адсорбции или растворения и разности энтропий адсорбции или растворения при постоянной температуре колонки. С увеличением температуры степень разделения уменьшается тем больше, чем выше теплота растворения или адсорбции. В том случае, когда теплоты близки или равны, разделение определяется лишь различием энтропий и не зависит от температуры. Этот случай наиболее благоприятен для хроматографии, так как, во-первых, близость теплот означает близость температур кипения, а значит, и возможность разделения близкокипящих соединений, а, во-вторых, это означает независимость степени разделения т от температуры и возможность ускорения процесса путем повышения температуры без ухудшения разделения. Возможные [c.129]

На ККМ в растворах ПАВ может влиять ряд факторов. Так, ККМ снижается с увеличением молекулярного веса углеводородной цепи ПАВ. Такая зависимость вполне понятна, потому что с увеличением длины углеводородной цепи уменьшается истинная растворимость и возрастает склонность молекул ПАВ к ассоциации. Влияние температуры на ККМ различно для ионогенных и неионогенных ПАВ. Для ионогенных ПАВ ККМ.обычно повы-щается с увеличением температуры вследствие дезагрегирующего действия теплового движения молекул. Однако этот эффект невелик, так как он ослаблен гидрофобными взаимодействиями, сопровождающимися увеличением энтропии системы. Поэтому влияние температуры на ККМ проявляется тем слабее, чем больше выражены гидрофобные свойства мыл. Для неионогенных ПАВ ККМ всегда уменьшается при повышении температуры. Это вызвано тем, что при повышении температуры водородные связи между эфирным атомом кислорода и молекулами воды разрушаются, оксиэтиленовые цепи дегидратируются и уменьшается их взаимное отталкивание, препятствующее агрегации. [c.410]

Таким образом, диссоциация воды приводит к образованию упорядоченных структур, и в результате диссоциации происходит общее уменьшение энтропии системы. При повышении температуры эти структуры, конечно, разрушаются, что должно привести к росту энтропии. Однако диссоциация воды сильнее подвержена влиянию температуры, чем процесс разрушения структур, и уменьшение энтропии в системе вследствие образования упорядоченных структур превышает ее возрастание из-за термического разрушения. В результате с повышением температуры изменение энтропии при диссоциации воды уменьшается, Д5°<0 (разумеется, до определенного предела, после чего она, по-видимому, начнет увеличиваться). [c.89]

Таким образом, рассмотренный пример показывает, что для некоторых процессов принцип Ле Шателье не способен предсказывать влияние температуры на его направление. Это относится к реакциям, идущим с поглощением теплоты (Д/У>0) и одновременно сопровождающихся уменьшением энтропии (Л5<0, увеличение степени порядка). [c.221]

Определение свойств чистых жидкостей (расширение, сжимаемость, влияние давления на энтальпию и энтропию, влияние давления на теплоемкость и т. д.) на основании температуры кипения, критических температуры и давления и плотности жидкости при какой-либо одной температуре может быть осуществлено следующим методом (Хоуген и Ватсон). [c.178]

Температура обычно с увеличением температуры растворимость увеличивается, но встречается и обратная зависимость. Влияние температуры зависит от теплового эффекта процесса растворения и от изменения в этом процессе энтропии. [c.162]

Уинстейн и Файнберг [751 исследовали влияние температуры на скорость реакции и обнаружили, что поведение энтропии и энтальпии активации в отличие от А(л, сложным образом зависит от состава растворителя (рис. 8.7). Почти такая же картина наблюдается в водно-диоксановых смесях и в смесях воды с уксусной кислотой. [c.324]

Знак величины Ар5 8 имеет большое значение для влияния температуры на положение равновесия. Если энтропия продуктов реакции [c.131]

Было показано также [126], что уравнение (IV, 54) применимо к атомарной энтропии А5 р образования веществ (изменение энтропии при образовании 1 моля вещества из свободных атомов элементов в их стандартном состоянии при той же температуре) и обсуждена [129] возможность применения этого уравнения для определения влияния температуры на AiS o op, при использовании аналогичных данных для другой реакции, однотипной с первой. [c.153]

В современных теориях предполагается, что образование мицелл в растворах мыл имеет место, когда энергия агрегирования углеводородных цепей коллоидного электролита достаточна, чтобы компенсировать электростатическое отталкивание между ионными группами, а также уменьшение энтропии раствора в целом при связывании молекул в агрегаты. Характер влияния температуры на ККМ в растворах мыл далеко не очевиден. Вообще часто принимается, что при повышении температуры (равно как и при понижении концентрации) в полидисперсном растворе мыла сложное коллоиднохимическое равновесие сдвигается в сторону неассоциированных частиц. При этом часто указывается, что при повышенных температурах вероятна полная пептизация мицелл до молекул (ионов). Однако это не так. [c.239]

В настояш ей главе рассматривалось влияние давления, температуры и состава на химический потенциал. Влияние давления может быть установлено на основании объемных измерений, а влияние температуры — из значений энтропии . Оценка влияния состава на химический потенциал обычными термодинамическими методами не представляется возможной. Для этого необходимо учитывать молекулярный характер системы. Привлечение к оценке химического потенциала методов, отличных от обычных термодинамических, следует иметь в виду во всех его приложениях. [c.142]

Стандартные изменения энергии Гиббса. Значения AS, а поэтому и AG сильно зависят от концентрации реагирующих веществ, Ввиду этого для характеристики влияния температуры на данный процесс и ддя сравнения различных реакций необходимо выбирать какие-либе сопостаЕшмые (стандартные) состояния. В качестве последних обычно принимают состояния реагирующей (неравновесной) системы, в которых концентрации каждого вещества равны 1 моль/кг ЬЬО (или парциальные давления равны 101 кПа), а вещества находятся в модификациях, устойчивых в данных условиях. Изменение энергии Гиббса для процессов, в которых каждое вещество находится в стандартном состоянии, принято обозначать А6 °, Введение стандартного состояния весьма удобно, так как если при этом фиксирована и температура, то величина AG° отражает только специфику реагентов. Поэтому подобно тепловым эффектам и энтропиям принято приводить в таблицах стандартные изменения энергии Гиббса образования веществ AG° (чаще всего AG 2os)- Имея значения AG] и S° для веществ, участвующих в реакции, можно с помощью уравнений (2.17), (2,23) и (2.24) вычислить АН° реакции. [c.189]

Рис. 93 на примере Bi lj дает возможность сопоставить влияние температуры на изменение энтропии в разных состояниях одного вещества. Здесь пред- [c.280]

Если же энтропия изменяется незначительно, то и влияние температуры на Ад также незначительно. Например, реакция N2 (г) 4-О, (г) = 2N0 (г), Д5 = -30 дж1град сопровождается увеличением энтропии всего на 30 дж/град. Поэтому изменение знака ДС (с положительного на отрицательный) достигается лишь при достаточно высокой температуре (порядка ЗООО К). Таким образом синтез N0 из простых веществ возможен лишь при очень высоких температурах. [c.207]

Для развития теории влияния ПАОВ на стадию разряда — ионизации электрохимических реакций большое значение имеют данные, полученные при различных температурах, поскольку из них можно рассчитать соответствующие изменения теплоты, свободной энергии и энтропии активации, вызванные адсорбцией ПАОВ. Для корректной трактовки кинетических данных необходимы параллельные исследования по влиянию температуры на адсорбцию ПАОВ. Наиболее полные данные по влиянию температуры на адсорбцию ПАОВ и ингибирование ими реакций восстановления катионов С<12+, РЬ +, 2п +, Еи + на ртутном и амальгамных электродах были получены Ф. И. Даниловым и С. А. Па-насенко. Ими показано, что энтальпия адсорбции АЯа не зависит от степени заполнения поверхности ПАОВ, тогда как свободная энергия адсорбции АОд линейно изменяется с ростом 0. Следовательно, рост абсолютной величины АСа происходит за счет увеличения энтропии адсорбции Д5а- [c.170]

Из этих уравнений следует, что энтропия газа увеличивается при возрастании его 7 и V и уменьшается с ростом р. Влияние температуры тем сильнее, чем больше молярная теплоемкость газа. Влияние увеличения V (или уменьшения р) не зависит от природы газа при увеличении объема (уменьшении давления) в 10 раз, при 7 = onst, энтропия 1 моль любого идеального газа увеличивается на 2,3026 7 = 4,574 кал/К = = 19,14 Дж/К. [c.46]

Если пренебречь влиянием температуры на AHggg и 298> то, используя стандартные значения изменений энтальпии и энтропии, можно легко предсказать осуществимость химической реакции при заданных условиях. [c.168]

Из данных табл. 56 видно, что изменение энтропии во всех случаях отрицательно и в однотипных реакциях при данной температуре остается примерно постоянным. Влияние температуры на изменение энтропии сравнительно невелико. Например, в сто1 радусном интервале (от 273 до 373 К) величина ArS меняется на 1,0— 4,0 Дж/(моль-К) в зависимости от типа соединения. [c.304]

Вопрос точности становится решающим при обсуждении влияния температуры, природы растворителя или изменений в строении реагента. Как отметил Коллинз ([10], стр. 63), из-за отсутствия точности многие выводы, касающиеся величины, направления и значимости малых различий в скоростях изотопных реакций, следует рассматривать как сомнительные. Это же пессимист 1ческое заключение относится к большому числу данных по энтропиям и энтальпиям активации, полученным из температурной зависимости констант скорости. [c.81]

В 0,5 М ацетатном буфере было исследовано влияние температуры на скорость сочетания в оба положения и найдено, что для ор/по-сочетания энтропия активации на 28 8 кал/°С более положительна, чем для сочетания в пара-положение. Возможно, что это различие объясняется неодинаковым составом эффективных переходных состояний обеих реакций. Для ор/по-сочетания наблюдаемая удельная скорость по существу равна и поэтому определяется изменением стандартного потенциала при переходе от растворенных ионов диазония и нафтолята к переходному состоянию лимитирующей первой стадии. Для пара-сочетания при высоких коцентрациях катализатора удельная скорость определяется главным образом стандартным потенциалом второго переходного состояния, которое образуется из трех растворенных веществ — ионов диазония, нафтолята и ацетата. Это может привести к понижению энтропии активации пара-сочетания по сравнению с ор/по-сочетанием, даже если картина осложнена сольватацнонными влияниями. [c.236]

Следует подчеркнуть, что влияние температуры на адсорбцию из растворов проявляется более слабо, чем нри адсорбции газов и паров. По-видимому, это связано с тем, что тепловые эффекты при адсорбции растворенных веществ по существу отражают лишь разность теплот адсорбции органического к0М1 0нента раствора и теплоты десорбции адсорбированного растворителя. То же относится и к изменению энтропии системы в результате адсорбции компонентов раствора. [c.168]

Рис. 93 на примере Bi la дает возможность сопоставить влияние температуры на изменение энтропии в разных состояниях одного вещества. Здесь представлены качения энтропии BI I3 при разных температурах для кристаллического состояния, жидкости и пара в состоянии равновесия и для стандартного состоя-йия идеального газа. На оси абсцисс отмечены температура плавления (506,7 К), нормальная температура кипения (712 К) и критическая температура (1178 К) Bi Ij. [c.276]

Все сказанное заставляет нас в основном рассматривать термодинамический материал, сочетая его анализ с качественным разбором на основе развитых нами представлений о сольватации ионов и их дехгствии на структуру растворителя и раствора, а также с опытными результатами, получепными другими, не термохимическими, методами. Большое внимание будет уделено также сопоставлению и противопоставлению водных и неводных систсхм. Для подобных рассуждений использованы концентрационные зависимости теплот растворения и разведения, а также избыточные значения отнесптель-ных парциальных моляльных энтальпий и энтропий и их зависимость от концентрации. Все сопоставления сделаны в основном прп 25° С. Влияние температуры обсуждено в специальной гл. У1, [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология