Модель Хироми

Модель Хироми. Модель та же, что и модель Кирквуда, с одним отличием е,< е и е /< 8о, где е —диэлектрическая проницаемость среды, принятой за стандарт. Заряды в отличие от модели 4 могут быть как угодно близки к поверхности сферы. Для реакции между двумя ионами [c.96]

Модель Хироми. При условии, что заряд А локализован в центре, Lx=, в=0 и [c.99]

Модель Хироми. Модель та же, что и модель Кирквуда, с одним отличием 61 < е и б1 < е.а, где Со — диэлектрическая проницаемость среды, принятой за стандарт. Заряды в отличие от модели 4 могут быть [c.128]

Модель 2в. Хироми [27] воспользовался своим методом для расчета значений Для структур активированных комплексов [c.231]

Общие предпосылки теорий Хироми и Тома достаточно близки. Основное различие заключается в том, что согласно модели Хироми константа скорости ферментативной атаки на гликозид-ную связь субстрата является неизменной величиной для данного фермента и не зависит от СП субстрата и степени заполнения сайтов активного центра. Напротив, по гипотезе Тома, константа скорости зависит от СП субстрата, и с увеличением степени заполнения сайтов звеньями субстрата ферментативная реакция ускоряется в соответствии с определенным фактором ускорения [1]. Концепция многосайтных активных центров была ис- [c.61]

Пример 12. В работе Хироми с сотр. [18] изучали кинетику гидролиза амилозы (средняя степень полимеризации 17) под дей ствием Така-амилазы Л, а-амилазы бактериального происхождения и глюкоамилазы из Rhizopus niveus. При этом они регистрировали концентрацию глюкозы, а также промежуточных продуктов реакции со степенью полимеризации 2—7 и сопоставляли экспериментальные результаты с расчетными. Расчетные данные базировались иа соответствующих картах активного центра, полученных авторами в предыдущих работах, и на разработанной ими кинетической модель действия деполимераз (см. уравне -ния 54—61) с учетом или без учета эффективности множественной атаки. [c.92]

В соответствии с кинетической моделью и нотацией, принятой Хироми с сотр. [9], пгдролитическпй коэффициент / о ферментативной реакции является для каждого фермента характеристической величиной не зависит от способа связывания или длины цепи субстрата активный центр деполимеразы состоит из т сайтов, и каталитический участок расположен между сайтами г и гАг. [c.93]

Представление о постоянном гидролитическом коэффициенте как некой характеристической константе скорости расщепления связей полимерного субстрата (Хироми, Хутны) — недостаток многих теоретических концепций действия деполимераз. Устранить это явное несоответствие со многими экспериментальными данными вряд ли можно путем введения монотонных функциональных зависимостей, в рамках которых предполагается равномерное увеличение гидролитического коэффициента по мере заполнения мономерными остатками субстрата сайтов активного центра (Тома, Лллен). В этом основное и принципиальное противоречие современных моделей действия деполимераз, в которых делаются [c.103]

Количественная теория взаимосвязи структурных параметров активного центра карбогидраз и кинетики гидролиза полимерного субстрата (многосайтная модель) предложена в работах Тома [1, 34-37] и Хироми [1, 38-41]. В основе теории лежит идея [c.61]

Эта модель включает те же предположения, что и модель 2а но главным условием является значительное превышение диэлектрической проницаемости среды над диэлектрической проницаемостью самой сферы е, < ео и е,- < е при е = 2. В отличие от модели 26 в модели 2в Ь, т. е. заряды могут быть расположены сколь угодно близко к поверхности сферы, что наиболее правильно отражает строение больших молекул. Хироми [27] провел наиболее полное исследование моделей Кирквуда и Лейдлера— Ландскронера. Он показал, что из структурных соображений г к Ь, так что условие Лейдлера — Ландскронера < Ь), необходимое для сходимости ряда (У.43), не может. быть принято. Тогда в качестве альтернативы условием применимости модели Кирквуда должно быть е,- < е, ео- При этом ряд (У.43) станет быстро сходящимся, что позволит в конечном выражении для коэффициента активности ограничиться двумя членами суммы. [c.212]

Применение к ион-дипольным реакциям моделей 26 и 2в, учитывающих распределение зарядов в реагирующих частицах, было предложено Лейдлером и Ландскронером [23] и Хироми [27]. Остановимся подробней на применении этих моделей к реакциям иона с полярной молекулой. [c.229]

По механизму (2), которого придерживаются Лейдлер и Ландскронер [23], а также Хироми [27], гидролиз —это тримолекуляр-ная реакция, т. е. следует учитывать в уравнениях (V. 55), (V. 56), ( .65), выведенных на основании модели 26 или 2в, участие в реакции третьей частицы — молекулы растворителя. Видимо, можно говорить о влиянии среды на образование диффузионной пары сложный эфир — Н3О+ (или ОН") в клетке из молекул воды, с которыми оба реагента тесно связаны водородными связями, и о превращении этой пары в продукты через активированный комплекс. Но детальный механизм реакции — специальный вопрос, которого мы здесь касаться не будем. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология