Связь в полимерных ионах

Химическое строение. Различие в химических свойствах используемых для получения мембран полимерных материалов может быть сведено к разнице в полярности молекул и их размеров. Полярность, которая с физической точки зрения характеризует неравномерность распределения электронных облаков, на химическом уровне количественно описывается такими показателями, как плотность заряда, дипольный момент и способность к образованию водородной связи. Хотя ионы и можно классифицировать как крайний случай полярных частиц, наиболее часто на практике их рассматривают отдельно. [c.65]

Собственно сшивание охватывает две стадии а) активацию макромолекул в результате их р-ции с ДАВ, приводящей к образованию полимерного своб. радикала, полимерного иона или активного промежут. продукта присоединения агента В, к макромолекуле б) взаимод, двух активированных макромолекул (или активированной и неактивированной) с образованием поперечной связи. На 4-й стадии происходит перестройка первичных поперечных связей в термически и химически более устойчивые структуры при В, каучуков спец, назначения, напр, полисилоксановых или фторкаучуков, этой цели служит отдельная технол. операция-выдержка в воздушных термостатах, [c.435]

Химическая связь в полимерных ионах [c.375]

В качестве примера, в котором рассматриваются специфические связи и ионное притяжение, приводится [434] сопоставление полимерной молекулы (А), содержащей четвертичные аммониевые катионы, с предшествующей ей молекулой полимера (В), когда вторая молекула идентична первой, за исключением того, что катионами являются третичные аминогруппы (рис. 6.17). Если 0,5 7о-ные растворы этих полимеров при pH 4—5 наносят на два различных участка чистой иоверхности кварцевого стекла и затем промывают в течение нескольких секунд, то каждый полимер на поверхности образует прилипший слой. В случае полимера четвертичного аммониевого основания А, когда поверхность кремнезема еще сохраняется влажной, на предварительно обработанном очищенном участке образуется заметно более толстая пленка, чем на неочищенном. После высушивания поверхность с адсорбированным полимером А легко смачивается водой. В случае полимера В происходит [c.974]

Иониты очень часто предназначаются для эксплуатации в агрессивных средах и при повышенных температурах, что вызывает необходимость предварительной оценки химической и термической стойкости ионита. Химическая стойкость определяется изменением сорбционных характеристик ионита (обменной емкости), типа ионогенных групп, а также механической прочности при действии агрессивных сред во времени. Химическая стойкость зависит от целого ряда факторов— структуры полимерной матрицы, характера ионогенных групп, их концентрации, прочности связи фиксированных ионов с матрицей ионита, природы агрессивной среды и т. д. [c.110]

Одной из первых работ по составу и строению связок была работа [34], посвященная растворам щелочных силикатов, которые рассматривались как полиэлектролиты, т. е. электролиты с полимерными ионами. Данные по электрической проводимости и сжимаемости говорят о том, что в растворах жидких стекол присутствуют дискретные кремнекислородные образования, причем анионы соединены со структурой воды связями, несколько превышающими водородную (сходство тетраэдров молекул воды и тетраэдров 5104). В этих системах водосодержание оказывает такое же влияние на размер кремнекислородных образований, как и температурный фактор на размер кремнекислородных образований в расплавах. У электролитов изменение электрической проводимости и вязкости при увеличении концентрации симбатны и соизмеримы, в растворах же жидких стекол электрическая проводимость изменяется мало (из-за подвижности катионов — мономеров), а вязкость — очень интенсивно. [c.26]

При введении поливалентных металлов в раствор растворимого силиката образуются осадки, в которых силикат-ионы связаны с ионами металлов в сетчатые полимерные нерастворимые образования. Связывание полиионов поперечными связями происходит за счет их координации с кислородными атомами поли- [c.37]

При использовании связки, взаимодействующей с активным отвердителем, процесс срастания частиц образующихся цементирующих фаз определяется реакцией поликонденсации, которая существенно зависит от pH. Поэтому для возникновения фазовых контактов в растворе должны находиться также полимерные ионы, которые могли бы взаимодействовать с наполнителем с образованием связи Э—О—Эи где Э, О, Э1 — элементы, входящие в связку, растворитель и наполнитель. [c.50]

В настоящей книге в основном рассматривается взаимодействие ионов металлов с простыми лигандами. Однако все большее значение придается исследованию взаимодействия ионов металлов с полимерными лигандами, синтетическими и натуральными, например белками. В общем случае можно говорить о двух механизмах взаимодействия противоионов с полимерными ионами [17, 18] а) физическое взаимодействие, которое имеет в основном электростатическую природу и соответствует образованию ионных пар в мономерных системах б) химическое взаимодействие, которое включает образование ковалентных связей, подобно образованию комплексов металл — лиганд в моноядерных системах. Неизбежно существование области перекрывания физического и химического типов взаимодействия, так называемой серой области. Она определяется природой как растворителя, так и любого из вводимых в систему ионов, поскольку структура полимера часто зависит не только от растворителя, но и от природы и количества всех ионов, присутствующих в растворе. В свою очередь конформационные изменения влияют на энергию и физического, и химического взаимодействия. [c.114]

Основываясь на полученных экспериментальных данных, Тарасов совместно с сотрудниками выдвинул предположение о непрерывной полимерной структуре стекловидных полупроводников. Согласно этой теории, полупроводники представляют собой неорганические полимеры, обладающие одно- (цепи или ленты), двух- (слои) или трехмерным каркасом. По мнению авторов, тип химической связи в стеклах-полупроводниках преимущественно ковалентный (вес химических связей, находящихся в ионном состоянии, составляет около 25%), в то время как в кислородных стеклах вес химических связей в ионном состоянии составляет 50%. [c.480]

По данным измерения теплоты разбавления [316] можно судить о том, что крупные полимерные ионы карбоксилатов (например, бутирата и валерата) оказывают на воду структурообразующее воздействие и увеличивают число водородных связей. [c.85]

Полимерные покрытия методом электроосаждения из растворов полимеров можно получать как на аноде, так и на катоде в зависимости от знака заряда полимерного иона Обычно полимерные ионы заряжены отрицательно и осаждаются на аноде. Заряд, обусловленный диссоциацией, тем больше, чем больше в макромолекуле диссоциирующих групп. Недиссоциирующие коллоидные частицы пигментов (двуокись титана, окислы железа, чистый углерод и другие [2]) обволакиваются макромолекулами связующего и вместе с ним передвигаются к аноду. [c.27]

Кристаллы ионных солей обычно довольно твердые, поскольку при их разрушении разрывается значительное числа связей со сравнительно высокой прочностью, обусловленной электростатическим взаимодействием между ионами. При плавлении надо затратить значительную энергию для того, чтобы сделать подвижными ионы, занимающие в твердом теле строго фиксированные положения. То же справедливо и для процесса испарения. Вследствие этого ионные соединения имеют сравнительно высокие температуры плавления и кипения. При испарении из раоплава в газовую фазу переходят небольшие осколки, которые следует рассматривать как мономерные или полимерные ионные пары. Например, в парах ЫР при 1100°С присутствуют молекулы Ь1зр2 и Ь1зРз в соотношении 1 0,73 [c.348]

Структура неорганических веществ отличается большим многообразием в зависимости от природы и числа частиц, входящих в кристаллическую решетку. При этом частицы одного вида соединяются друг с другом посредством металлической связи (элементы левой части таблицы Д. И. Менделеева), ковалентной связи с образованием полимерного каркаса (элементы середины таблицы), связи частично ионной и частично ковалентной (некоторые элементы П1, IV и V групп таблицы Д. И. Менделеева), ковалентной связи с образованием отдельных молекул и ван-дер-ваальсовых сил между этими молекулами. При наличии в составе соединения частиц двух видов связь между ними может быть ионной или близкой к ней при значительной разности электроотрицательностей между элементами (фториды, хлориды, ряд оксидов) при малой разности электроотрицательностей — преимущественно ковалентной (SO2, СО т. д.), а также связью, сочетающей признаки и ионной, и ковалентной (большинство оксидов, карбиды, нитриды, бо-риды, силициды). При наличии же в составе соединения трех и более элементов картина может быть еще более сложной. Отдельные элементы за счет преимущественно ковалентной связи между ними могут образовать самостоятельные структурные группировки — радикалы типа SO42-, Si04 -, А104 и т. д., остальные же элементы вследствие передачи своих электронов этим радикалам могут связываться с ними посредством преимущественно ионной связи (Na+, Са2+, АР+ и т. д.). Более того, могут возникать группировки в виде цепей, лент, слоев и даже каркасов, имеющих заряды, равномерно локализованные по фрагментам этих группировок, связанных друг с другом через катионы металлов. Б случае же незаряженных структурных единиц, например слоев у некоторых глинистых минералов, связь между слоями является ван-дер-ваальсо-вой, или водородной. [c.25]

Важно подчеркнуть, что структура полимерный ион карбония - противо-ион не имеет аналогов в химии низкомолекулярных соединений, за исключением карбониевых солей. Но и эта аналогия условна, поскольку устойчивы только карбониевые соли с катионным компонентом более стабильным, чем любой компонент растущей цепи, поэтому, в частности (СбН5)зС А (А - BF4, AI I4 и другие) не вызывают полимеризации изобутилена [13]. Следовательно, отсутствие аналогии в поведении низкомолекулярных и полимерных ионов карбония связано со спецификой влияния комплексного противоиона. [c.72]

По данным [4, 22] полимерные ионы в растворах щелочных силикатов включают повторяющиеся группировки из ионов типа [5 т(ОН)з ] , где /г от 1 до 8, причем значение т определяется pH и концентрацией раствора. Считалось также, что полимеризация связана с образованием цепей, в которых кремний окружен шестью ОН -ионами, причем крайний атом кремния координационно ненасыщен [23]. Шестерная координация обусловлена наличием у кремния свободных -орбиталей [24]. Учитывая орбитали, Стрелко связывает полимеризацию кремниевых кислот С реакцией бимолекулярного замещения [25]. [c.22]

Как показано выше, клеи-связки — это предколлоидные переходные пересыщенные метастабильные состояния структурированных растворов неорганических полимерных ионов, часть которых находится в предзародышевом состоянии. Переход в коллоидное состояние таких растворов является промежуточным этапом отвердевания, после которого следует межзерновая конденсация, т. е. конденсация уже твердых коллоидных частиц. Это связано со стремлением системы к минимуму поверхностной энергии, что приводит к уменьшению удельной поверхности. Поэтому после перехода связки в золевое состояние протекают самопроизвольные процессы взаимодействия между субчастицами (микрочастицами), например, в результате поликонденсации поверхностных групп, ион-дипольного и диполь-дипольного взаимодействия. [c.51]

Отчетливой границы между указанными группами нет, имеются элементы с промежуточным типом связи. Между ионными и металлическими находится группа лантаноидов, которая образует водородные соединения с металлическим типом связи до состава МеНа и с ионным — в области состава МеНа-з. В какой-то степени эти свойства предполагаются у гидридов иттрия и актиноидов. Гидрид магння является промежуточным между соединениями с ионными н ковалентными связями. Гидриды подгрупп бора н цинка представляют собой полимерные соединения с ковалентным типом связи, а соединения подгруппы меди с водородом — типичные переходные соединения от металлических к ковалентным. В молекулах соединений неметаллов VII группы с водородом уже есть определенная доля ионной связи [4]. А. Ф. Жигач и Д. С. Стаспневич [4] водородные соединения элементов 1—111В подгрупп выделяют в отдельную группу, основным признаком которой авторы считают существование водородных мостиковых связей. Последние служат причиной образования димеров молекул этих соедииеиий. Одиако, по мнению авторов, эта группа является переходной между ковалентными и металлическими водородными соединениями. [c.5]

Как известно, отношение к растворению в воде силикат-глыбы при обычных условиях сильно меняется с возрастанием модулЯ Высокощелочные силикаты, соответствующие ортосиликатУ 2Ыа20-5102, хорошо кристаллизуются при охлаждении расплавов и не образуют стекол. Кристаллы ортосиликата натрия обладают островной структурой по кремнезему и не имеют силоксановЫ связей. При взаимодействии с водой высокая щелочность в реаК ционной зоне препятствует образованию полимерных ионов, поэтому ортосиликат натрия растворяется практически конгруэнтно, очень легко. Образующийся раствор слишком низкого модУ- [c.174]

Как показал Шишкин с сотр. [3.27], высокоориентированные волокна из полиимидов (й(=12 мкм, Стр = 3,5 ГПа) при разгрузке концов волокна после разрыва обнаруживают пластические сдвиги частей волокна по плоскостям наибольших касательных напряжений (угол 45°). Это подтверждает идею а Второ в о роли сил межмолекулярного взаимодействия в разрушении полимеров. Вероятно, исследуемые волокна находились в области квазихрупкого разрыва, в которой возможны микропластические деформации. Бездефектные стеклянные волокна (ар = 3,0 -нЗ,5 ГПа), находясь при 293 К в хрупком состоянии, дробятся при разрыве на малые осколки. Таким образом, при одинаковой прочности полиимидные и стеклянные волокна ведут себя по-разному. По-видимому, основная причина этого лежит в структурных различиях. Стеклянные (силикатные) волокна имеют густую сетку кремнекислородных связей, а ионные взаимодействия между —81—О—81— цепочками сетки характеризуются энергней того же порядка, что и ионно-ковалентные 81—0-свя-зи. Поэтому во всех состояниях (хрупком, квазихрупком и пластическом) деформационные и прочностные свойства определяются разрывом химических связей. Для линейных полимеров дело обстоит иначе, так как силы межмолекулярного взаимодействия на один —два порядка слабее химических связей в полимерных цепях. Поэтому в полимерах при определенных условиях механизм разрушения связан в основном с преодолением межмолекулярных сил, а не с разрывом химических связей. [c.49]

Несмотря на очевидность фактов образования свободных радикалов и их взаимодействия в облучаемом полимере, существует возможность образования органических ион-радикалов и ионов и участия их в процессах появления поперечных связей. Доказательства ионного механизма таких реакций суммированы и обсуждены в обзоре [26]. Энергетика различных ионно-молекулярных реакций качественно коррелируется с наблюдающимися зависимостями вероятности образования сшивок и деструкции полимерных углеводородов от их строения [27 ]. Ионномолекулярные реакции [28], аналогичные приведенным ниже [c.168]

НИИ цепи — Ме — О — Ме — или—Ме Ме совершенно естественно ожидать, что два различных металла могут войти в одну цепь полимерного иона оксо- или гидроксокомплекса, особенно если численные значения растворимости гидроокисей мало отличаются. Подобные явления хорошо известны в аналитической химии ниобия и тантала, которые в обычных (не комплексантах) кислотах находятся.в виде различных полимерных гидроксокомплексов. В связи с этими явлениями многие свойства ниобия и тантала в смеси отличаются от их свойств, когда они находятся в отдельности [55]. Например, ниобий -связывает в комплекс перекись водорода, образуя прочное соединение, имеющее характерную полосу поглощения в ультрафиолете и очень медленно реагирующее с перманганатом [75]. Тантал в солянокислых или сернокислых растворах находится в полимерной форме и при небольших концентрациях перекиси водорода почти не образует комплекса в обычных условиях перекисный комплекс образуется лишь из фторотантала, если прибавить к нему Н2О2 и А1С1з. Таким образом, в обычных условиях можно рассчитывать, что тантал не будет препятствовать фотометрическому или титриметрическому определению ниобия. Однако нри совместном присутствии тантал и ниобий образуют смешанные гидроксокомплексы и ниобий теряет те особые свойства и отличия от тантала, которые присущи ему в растворе, не содержащем тантала [76]. [c.361]

Коллинс, Фаулер и Уэйсс [712] считают, что образование поперечных связей в полиэтилене при облучении происходит в результате взаимодействия полимерного положительного иона с соседней полимерной молекулой с отщеплением Hg, а образование двойных связей — за счет отрыва иона от полимерного иона [c.244]

Некоторые авторы считают, что поскольку трифторхлорэти-лен обычно полимеризуется только по радикальному механизму и радиационная полимеризация ингибируется гидрохиноном, отрицательная величина общей энергии активации (Е) не связана с ионным механизмом процесса и обусловлена, вероятно, тем, что в результате передачи цепи через мономер образуются менее реакционноспособные радикалы, чем полимерные, и доля этой реакции возрастает с повышением температуры. Разность проста — передачи 4—7 ккал/моль. В присутствии пентахлорэтана Е положительна, что, по мнению авторов, обусловлено преобладанием реакции передачи через молекулы пентахлорэтана с образованием достаточно реакционноспособных радикалов. Показатель степени в уравнении v = fe/" (/ — мощность дозы) увеличивается с повышением температуры 2 > 2э. [c.81]

Предположим, что раствор полиэлектролита содержит Шр молей полимерного иона в 1000 г раствора. Если каждая молекула полиэлектролита несет v ионогенных групп, то в 1OOO 0 такого раствора содержится противоионов.. Обычно удобно пользоваться концентрацией отнесенной к мономерному звену, ко горая связана с концентрацией полимера следующим уравнением [c.11]

Важнейшие ионообменные смолы представляют собой продукты сополимеризации стирола с дивинилбензолом (ДВБ). Такой со-лолимер образует матрицу ионита. Содержание ДВБ в смоле указывают числом, следующим за индексом X после наименования марки ионита. Напримр, катионит КУ-2Х8 представляет собой ионообменную смолу с 8% ДВБ. Чем выше содержание ДВБ, осуществляющего поперечную связь полимерных цепочек смолы, тем более жесткую структуру имеет продукт полимеризации. В процессе синтеза или после него в сополимер вводят функциональные группы, содержащие ионы, способные к обмену с ионами из раствора. Такие функциональные группы также называют обменными группами. Если сополимер содержит функциональные группы ЗОзН, СООН, ОН, то он проявляет свойства катионообменника катионита)-, наличие групп М(СНз)з, ЫН (СНз) 2, ННгСНз придает сополимеру свойства анионообменника анионита). [c.182]

Кроме реакций (49) и (50) Бергер обсуждает еще и другие побочные реакции, приводящие к образованию серусодержащих полимеров. Реакции (49) и (50) свидетельствуют о приблизительной равнозначности трех связей в ионе сульфония. В соответствии с этим возможна еще одна побочная реакция, по которой образуется 1 -метилиминодиацетат и полимерный тиоэфир (51). [c.55]

Кислые фториды. Фториды щелочных металлов с НР образуют разнообразные кислые фториды строение НР7 уже обсуждалось ранее. Эти соли получают, смешивая в соответствующих пропорциях исходные компоненты примерами таких соединений являются КР-4НР (т. пл. 72°), КР-ЗНР (т. пл. 65,8°) и КР-НР (т. пл. 239°). Они содержат полимерные ионы с водородными связями [6], например НоРз- [c.228]

Такое же расположение связей наблюдается в полимерном ионе 18ЬР ]ос. [c.401]

Следующий эксперимент должен был подтаердить или опровергнуть роль ионов в исследуемом процессе. Если высокая активность каталитической системы действительно связана с ионами, то добавление нейтральной соли, имеющей такой же катион, как и растущая полимерная цепь (например, тетрафенилбората натрия в систему [c.219]

Процесс включает стадию разрыва одной из ацетальных связей в молекуле этерифицирующего агента под действием кислотного катализатора. Одновременно происходит расщепление гидроксильных связей, которое сопровождается быстрой деполимеризацией образующегося полимерного иона. Низкий выход алкилированного ПОМ определяется именно этой реакцией. Ацетальные связи в молекулах полимера также будут рваться при электрофильной атаке. Поэтому при этерификации ПОМ в присутствии кислотных катализаторов наблюдается заметное снижение молекулярного веса по-чи-мера . [c.126]

О прочности связи полимерной пленки, образующейся на поверхностп контртела (металл) при трении по нему указанных полимеров, судили по сохранению (или исчезновению) этой пленки в условиях вакуума и мощного электрического поля в ионном. микроскопе. Было обнаружено, что с ростом длительности контакта теф- [c.110]