Получение оксидов с низшей степенью окисления

Эта реакция характерна лишь для некоторых оксалатов, например для перечисленных выше или Th (ТЬОг), и протекает только при проведении разложения в открытых сосудах на воздухе. В остальных случаях идут побочные реакции образования карбонатов и металлов. Одновременно выделяющийся оксид углерода создает восстановительную среду, что приводит к получению оксидов более низких степеней окисления. [c.590]

Учитывая, что свойства оксианионов, и в частности легкость их образования, весьма разнообразны, нетрудно понять, почему не существует единого метода их получения. Например, оксианионы, представляющие собой основную форму амфотерных оксидов, получают просто путем добавления основания к соответствующим оксидам или к раствору, содержащему соответствующий катион. Другие оксианионы получают путем извлечения из щироко распространенных в природе веществ, а третьи — обработкой необходимого элемента, находящегося в состоянии с низкой степенью окисления, каким-либо сильным окислителем. Отдельные примеры применения последнего метода будут рассмотрены ниже. [c.372]

Согласно другой теории, восстановление УгОз до более низкой степени окисления с образованием некоторых промежуточных соединений и окисление низших оксидов ванадия до УгОз при повышенной температуре происходят в тонком поверхностном слое катализатора без образования новой фазы во всей его массе. При пониженной температуре и наличии больших количеств ЗОа в газовой фазе образование низших оксидов ванадия в виде промежуточных соединений протекает во всей массе катализатора с получением новой, менее активной фазы. [c.144]

Для получения восстановленного катализатора, начинающего полимеризацию сразу же без восстановления этиленом, катализатор Филлипс можно предварительно обработать монооксидом углерода. После такой обработки катализаторы имеют довольно низкую степень окисления, содержат почти исключительно Сг(П) [28, 40, 60] и высокоактивны [37]. Это позволяет считать Сг(У1) предшественником активных центров катализатора, образующихся в ходе окислительно-восстановительного взанмодействия с сырьем. Однако в 60-х гг. в лаборатории компании Филлипс было показано, что можно получить активные катализаторы, не содержащие Сг(У1) ни на одной стадии приготовления или активации. Примерами таких катализаторов могут быть Сг(СО)б на оксиде кремния или смеси оксидов [c.181]

Метод РФЭС пригоден не только для качественного и количественного элементного анализа поверхности, но и для получения информации о химических связях, поскольку точные значения Есв зависят от химического окружения возбужденного атома. На рис. 10.1-4 изображены спектры 2р-электронов кремния в чистом кремнии и оксиде кремния. Влияние химического окружения четко прослеживается энергия связи 2р-электронов 81 в оксиде кремния сдвинута относительно той же энергии связи в чистом кремнии на 4,25 эВ в сторону ббльших энергий, что свидетельствует о меньшем экранировании положительного заряда ядра 81 в 8102 облаком валентных электронов по сравнению с чистым кремнием, что связано с более низкой электронной плотностью у ядра 81 в 810г по сравнению с чистым кремнием. На основании этого так называемого химического сдвига можно определить степень окисления или стехиометрию атомов в молекуле. Однако обычно химические сдвиги достаточно малы (менее 1 эВ), поэтому для разрешения перекрывающихся пиков, соответствующих различным степеням окисления, необходима процедура деконволюции. Используя деконволюцию, можно оценить химические сдвиги величиной до 0,1 эВ. [c.319]

Методы расчета параметров Ипл и и приведены в монографии [82]. Авторами [54] с помощью простой капиллярной модели пористой структуры носителя были проведены расчеты фактора эффективности окиспованадиевого катализатора окисления оксида серы. Полученные результаты (рис. П1. 10) качественно совпадают с экспериментальными результатами, приведенными на рис. III. 9. В катализаторе с узкими порами (средний радиус пор г < /ж — глубины пропикповенпя реакции в жидкую фазу) достигается высокая степень диспергирования активной фазы прн насыщении и > 0,5. Низкая скорость диффузии в узких порах затрудняет доступ реагентов в глубь гранулы, и это является причиной уменьшения фактора эффективности при увеличении насыщения. Для широкопористых катализаторов (г > /ж) проявляются диффузионные ограничения по жидкой фазе. Для таких катализаторов фактор эффективности уменьшается ири низком насыщении носителя активной фазой. [c.88]