Скачки потенциалов на границе фаз и механизм их возникновения

Механизм возникновения скачка потенциала на границе металл-электролит за счет окисления и восстановления самого металла, находящегося в растворе своей соли (см. рис. 106, в и г), может быть представлен следующим образом. Находящиеся на поверх- [c.151]

На рис. 138 приведено изменение потенциальной энергии ионов металла, склонного к самопроизвольному окислению (растворению). На этом рисунке кривые 1 w 2 воспроизводят рис. 107, иллюстрирующий механизм возникновения скачка потенциала на границе [c.198]

Механизм возникновения этого потенциала до некоторой степени аналогичен скачку потенциалов на границе фаз металл— раствор. [c.160]

Механизм возникновения скачка потенциала на границе металл — расплавленный электролит не рассматривается. [c.237]

Излагается теория двойного слоя на границе металл—раствор и механизм возникновения скачка потенциала на этой границе. Обсуждается поведение металлических электродов в условиях протекания внешнего тока па основе общей теории кинетики электродных процессов. Детально рассматриваются кинетические закономерности процессов катодного выделения водорода, электрохимического восстановления кислорода и ионизации металлов. Выведены выражения, определяющие коррозионное поведение металлов в условиях их саморастворения для случая идеально однородной поверхности и при ее дифференциации на анодную и катодную зоны. [c.2]

Второй принцип правильно отражает механизм возникновения равновесного скачка потенциала на границе металл — раствор, хотя обмен ионами не исчерпывает всех возможных причин, ответственных за образование скачка потенциала на этой границе. Если между электродом и раствором существует равновесие, то величина электродного потенциала будет мерой изменения свободной энергии F (или термодинамического потенциала G), которая отвечает электродной реакции. При заданной электродной реакции электродный потенциал должен быть определенной и постоянной величиной. Воспользовавшись уравнением для электродного потенциала [c.214]

Другой причиной возникновения потенциалов следует считать преимущественную (избирательную) адсорбцию ионов определенного знака вблизи поверхности раздела фаз. В этом случае одна из фаз непроницаема для ионов, и скачок потенциала локализуется не по обе стороны границы раздела (как это наблюдается при обменном механизме образования скачка потенциала), а внутри одной из фаз, в непосредственной близости от границы раздела (рис. 26, а). Типичным примером потенциалов, возникающих по этому механизму, является потенциал на границе раствор — газ. Измерить [c.205]

В предыдущих разделах был выяснен физический смысл электродного потенциала, показана его связь со скачками потенциала на границах раздела фаз, рассмотрены условия возникновения скачка потенциала на границе электрод — электролит (основной составной части электродного потенциала) и разобрана зависимость его величины от состава раствора. При обсуждении механизма возникновения скачка потенциала на границе электрод — электролит было отмечено, что главной причиной его появления является обмен ионами между металлом электрода и раствором. Этот процесс протекает вначале (т. е. в момент создания контакта между металлом и раствором) в неэквивалентных количествах, что приводит к появлению зарядов разного знака по обе стороны границы раздела фаз и к появлению двойного электрического слоя. Однако ни структура последнего, ни распределение зарядов по обе стороны межфазной границы там не рассматривались. Строение двойного электрического слоя не имеет принципиального значения для величины равновесного электродного потенциала, который определяется изменением свободной энергии соответствующей электрохимической реакции. В то же время строение двойного электрического слоя играет важную роль в кинетике электродных процессов, включая и кинетику обмена ионами в равновесных условиях, определяя интенсивность этого обмена (величину тока обмена Г). Теория строения двойного электрического слоя служит поэтому как бы переходным звеном между электродным равновесием и электродной кинетикой. [c.227]

С представлением о двойном электрическом слое мы уже познакомились при рассмотрении механизма возникновения скачка потенциала на электроде. Очевидно, что более подробное исследование строения такого двойного слоя может быть очень полезным при изучении электродных процессов. Кроме того, существуют различные электрохимические явления, в первую очередь так называемые электрокапиллярные и электрокинетические явления, теория которых не может быть успешно построена без отчетливого физического представления о строении двойного слоя на границе твердое тело — раствор электролита. [c.245]

При погружении металла в электролит между ними происходит взаимодействие, которое обусловливает определенную разность потенциалов на границе раздела металл — электролит. Механизм возникновения разности потенциалов (скачка потенциала) схематически может быть представлен следующим образом. [c.28]

Механизм возникновения разности потенциалов (скачка потенциала) на границе между металлом и солевой фазой может быть представлен следующим образом. Катионы металла, составляющие его кристаллическую решетку (в случае твердого металла) или сохраняющие относительное ориентированное положение в ближнем порядке (в случае жидкого металла) при соприкосновении с расплавленной солью подвергаются влиянию силовых полей анионов соли. [c.155]

Каков механизм возникновения скачка потенциала на границе раздела фаз металл—раствор [c.230]

В 1857 г. А. Де-ля-Рив сформулировал химическую теорию возникновения э.д.с. элемента. Согласно этой теории источником энерпш в элементе являются реакции окисления — восстановления, протекающие на границе контакта металла с раствором электролита. В дальнейшем химическая теория была развита в трудах В. Нернста и В. Оствальда в конце XIX в., получивших термодинамические уравнения для электродного потенциала и э.д.с. элемента. В XX в. широкое развитие получили исследования кинетики электродных реакций, позволившие сделать важные обобщения о механизме возникновения скачков потенциалов на различных границах раздела фаз и источниках возникновения э.д, с. в гальванических элементах. [c.158]

Механизм возникновения скачка потенциала на границе раздела металл — раствор до настоящего времени является еще недостаточно выясненным. [c.284]

Существует несколько теорий, объясняющих механизм возникновения скачка потенциала на границе раствор —металл. Наиболее современной является сольватацнонная теория электродного потенциала, основы которой высказаны Л. В. Писаржевским в 1912—1914 гг., затем развиты Н. А. Изгарышевым и дополнены работами Герни (1932). Согласно этой теории скачок потенциала на границе раствор —металл обусловлен двумя процессами 1) диссоциацией атомов металла на ионы и электроны внутри металла 2) сольватацией ионов металла, находящихся на поверхности металла, при соприкосновении его с раствором, содержащим молекулы растворителя Ь. Обе стадии и общая реакция на границе раствор — металл могут быть записаны в следующем виде [c.470]

Механизм возникновения скачка потенциала на границе металл — рас-плазленный электролит мы здесь не рассматриваем. [c.192]

Другой общей причиной возникновения потенциалов следует считать преимущественную (избирательную) адсорбцию ионов определенного знака вблизи поверхности раздела фаз. В этом случае одна из фаз непроницаема для любых ионов и скачок потенциала локализуется не по обе стороны границы раздела (как это наблюдается при обменном механизме образования скачка потенциала), а внутри одной из фаз, в непосредственной близости от границы раздела (рис. 25, а). Типичным примером потенциалов, возникающих по этому механизму, является потенциал на границе раствор — газ. Измерить абсолютное значение этого скачка потенциала нельзя, но можно установить его изменение с составом раствора, хотя это и связано со значительными экспериментальными трудностями. Такие измерения были проведены Гуйо, Квинке, а также Фрумкиным и его сотрудниками. Установлено, что большей способностью к преимущественной адсорбции обладают обычно анионы. Поэтому чаще, хотя не всегда, отрицательная обкладка возникающего здесь двойного слоя расположена ближе к поверхности раздела, а положительная — удалена от нее в глубь раствора. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология