Исследование стеклянного электрода с металлической функцией

Работа 8. Исследование стеклянного электрода с металлической функцией [c.581]

По вопросу о разработке, исследовании и применении стеклянных электродов с металлическими функциями см. Дополнение, стр. 319 сл. (Прим, перев.) [c.285]

РАЗРАБОТКА, ИССЛЕДОВАНИЯ И ПРИМЕНЕНИЯ СТЕКЛЯННЫХ ЭЛЕКТРОДОВ С МЕТАЛЛИЧЕСКИМИ ФУНКЦИЯМИ [c.319]

За последние 10—15 лет заметное место в практике лабораторных исследований заняли стеклянные электроды с металлической электродной функцией. Это электроды обратимо (в соответствии с уравнением Нернста), отвечают изменением своего потенциала на изменение концентрации (активности) иона в растворе. Результаты этих работ обобщаются в монографии, в которой [c.319]

Многими работами показано, что в растворах, где стеклянные электроды не проявляют себя как водородные электроды, потенциал их может зависеть от концентрации ионов щелочных металлов. Характер этой зависимости в общем согласуется с предположением о появлении у стеклянных электродов при определенных условиях функции металлических электродов. Но это предположение не было проверено достаточно точным и строгим экспериментальным методом. В работах по исследованию натриевой функции стеклянных электродов не было произведено непосредственное сравнение поведения стеклянных и натриевых электродов. Также не сравнивалось поведение в растворах стеклянных и других металлических электродов. В этих работах обычно использовались элементы с диффузионными потенциалами, что помимо неопределенности, вносимой изменением этих потенциалов при переходе от одних растворов к другим, не позволяло производить достаточно строгие расчеты с использованием коэффициентов активности электролитов. В большинстве работ изменения коэффициентов ак тивности и не учитывались. [c.321]

Из изложенного выше вытекала необходимость более строгого экспериментального исследования металлических электродных функций стекол и изучения поведения стеклянных электродов в переходной области от водородной функции к металлической с целью количественной проверки ионообменной теории. [c.321]

Интерес к стеклянным электродам с металлической функцией побудил ряд фирм к промышленному выпуску таких электродов. В свою очередь, это вызвало новую волну применений и исследований. Наибольший интерес представляет определение Ма и К. [c.326]

Только после того, как была строго доказана натриевая функция стекол и предложены первые практические рецептуры, стеклянные электроды с металлической функцией стали все более широко использоваться в различных исследованиях сначала у нас (1955 г.), а затем и за рубежом (1957 г.). [c.328]

В результате этих исследований было установлено, что при уменьшении концентрации Н+ стеклянный электрод меняет свои функции водородного электрода, обратимого по отношению к ионам водорода, на функции металлического электрода, обратимого по отношению к ионам щелочных металлов, присутствующих в растворе [c.76]

Кроме того, мы сочли полезным сделать два добавления, помещенные после X главы. Первое дополнение — о современном состоянии теории стеклянного электрода — написано Б. П. Никольским, М. М. Шульцем и А. А. Белюстиным, и второе — о разработке, исследовании и применении стеклянных электродов с металлическими функциями — М. М. Шульцем и А. А. Белюстиным. Б этих дополнениях изложены результаты последних работ советских авторов в области теории стеклянного электрода и, в частности, описываются стеклянные электроды с металлическими функциями, пригодные для определения концентрации (активности) ионов натрия, калия, лития и др. [c.5]

В некоторых работах, которые не были специально посвящены исследованию металлической функции стеклянных электродов, содержатся данные, имеющие существенное значение для решения этого вопроса. Исследование простых по составу стекол позволило К. С. Евстропьеву и Н. В. Суйковской [7] получить интересные выводы относительно влияния на электродные свойства стекол их химического состава. Например, в этой работе было установлено, что добавка окиси бора к стеклу, содержащему окись натрия и кремнезем, придает ему способность отвечать на изменение концентрации ионов щелочных металлов в растворах. [c.320]

Начатые в 1955 г. систематические исследования зависимости электродных свойств стекол от состава [25, 31—38] и упомянутые статьи Эйзенмана 1957— 1962 гг. стимулировали ряд работ по созданию и изучению свойств стекол с металлическими функциями. Среди них в нашей работе [19] на большом числе разных по составу натриевых стекол было показано удовлетворительное согласие величин э. д. с. элементов без переноса, составленных из стеклянных и хлорсеребряных электродов в широком интервале отношений активности Na i и КС1, с величинами э. д. с., рассчитанными по простой ионообменной теории. Расхождение между экспериментальными и теоретическими значениями э. д. с. не превышало 5—6 мв, а в большинстве случаев составляло не более 2 мв. Это позволяет характеризовать специфичность натриевой функции стекол, а также и обменной калиевой функции, константой обмена ионов Kn k, так как значениями этой константы будет с достаточной точностью определяться интервал отношений концентраций (активностей) Na+ и K в котором проявляется стеклом натриевая или калиевая функция. В обсуждаемой работе для большого числа стекол разных силикатных систем систематически исследована зависимость специфичности металлических функций (натриевой и калиевой) от состава стекол. В исследования были включены стекла состава NasO—R,,0 —SiOa [где R-это В, Al, Ga, Fe(III), Sn(IV)]. Эти стекла, как мы показали в других работах, обладают натриевой функцией при pH 4 и выше [35—39]. [c.324]

Ритчи и Усхольд [68] показали, что в безводном диметилсульфоксиде для стеклянного электрода выполняется водородная функция при изменении активности ионов водорода на 25 порядков. В их исследовании диссоциации слабых кислот стеклянный электрод был стандартизирован по растворам -толуолсуль-фоновой кислоты, полностью диссоциирующей в диметилсульфоксиде. При высоких значениях pH устойчивая обратимая реакция стеклянного электрода устанавливается медленно, однако этот недостаток можно преодолеть, заменив внутренний водный раствор на металлическую ртуть. Еще лучшие результаты получены с внутренней контрольной ячейкой из серебряной проволоки, погруженной в 0,05 М раствор перхлората серебра в диметилсульфоксиде. В качестве солевого моста вполне удовлетворительным оказался 0,1 М раствор перхлората тетраэтиламмония в диметилсульфоксиде. Хотя при высоких значениях pH стеклянный электрод чувствителен к ионам натрия и калия, влияние ионов цезия не наблюдается. По сообщению Батлера [98], электрод сравнения из амальгамы таллия, находящейся в контакте с хлористым таллием, по-видимому, наиболее стабилен в диметилсульфоксиде. [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология