Реакции гракс-присоединения

А. Н. Несмеяновым и А. Е. Борисовым с сотрудниками осуществлено превращение гракс-изомеров в г мс-изомеры под действием ультрафиолетового света [80] или перекисей [81]. Е. А. Шиловым [82] изучена кинетика реакции присоединения сулемы по тройной связи и выведен ряд, в котором располагаются ацетиленовые соединения на основании скорости этой реакции. В серии исследований А. Н. Несмеянова [c.111]

Когда наблюдается транс- иш беспорядочное присоединение, ответ на поставленный выше вопрос (1) относительно того, одновременно ли образуются две яовые связи, будет отрицательным. Переходное состояние для гракс-присоединения должно включать атаку X с одной стороны зг-связи и атаку V — с другой. Однако при таких условиях X и V не могут в значительной степени сохранять связь друг с другом. Таким образом, для реакций с гра с-присоединением следует исключить молекулярный четырехцентровый механизм [c.138]

Рассмотренные в предыдущем разделе реакции гракс-элиминирования и присоединения включают промежуточное образование радикалов или ионных частиц. Установлено, что образование связей, изображенных в 179 и 180, способствует протеканию реакции, при которой пространственные препятствия минимальны. Тем не менее в ряде случаев присоеди-йение по двойной связи, а также элиминирование являются цис-реакциямя. Широко известные при-ме ры этих процессов — присоединение ВНз к оле фи-нам (гидроборирование) и газофазное элиминирование галогеноводородов из алкилгалогенидов. [c.141]

Исследовано взаимодействие циклопентадиена н других диенов с полиэфирами из гександиола с фумаровой, малеиновой, мезаконовой и цитраконовой кислотами Диеновый синтез проводили в бензольном растворе, применяя диен в 1,2 — 3-кратном избытке или используя его в качестве растворителя ингибитором полимеризации служил ж-динитробензол. По реакционной способности к присоединению диенов в реакции ДиЛьса — Альдера ненасыщенные кислоты в полиэфирах образовали следующий ряд фумаровая > малеиновая > мезаконовая > цитраконовая. Соответственно можно расположить диены циклопентадиен > 2,3-диметилбутадиен > бутадиен > этиловый эфир сорбиновой кислоты > транс-гракс-диэтиловый эфир муконовой кислоты > фуран. [c.229]

То же правило эн9о-присоединения справедливо и для диенов с открытой цепью, примером чего служит приведенная выше реакция присоединения малеинового ангидрида к /7гракс-т гракс-1,4-дифенилбутадиену. Фепил1)пые группы занимают не только г ис-положенпе относительно друг друга, по и г цс-положение относительно ангидридной группы, которая поэтому должна ориентироваться в сторону образующейся в процессе присоединения этиленовой связи. [c.895]

Такому взаимодействию будет благоприятствовать цис-формя присоединения, несмотря па повышенную энергию активации этой реакции в сравнении с гракс-нрисоединепнем ие связанных между собою ксот-понентов. [c.245]

Фермент катализирует присоединение воды в гракс-положение к двойной связи с-аконитата. Как показано на рис. 12.4, образование изоцитрата или цитрата определяется в каждом случае совместным действием имидазольных групп двух гистидиновых остатков. Б состоянии равновесия относительное содержание компонентов реакции составляет для цитрата 90%, для г ис-аконитата 4% и для изоцитрата 6%. Окисление изоцитрата в последующей реакции сдвигает процесс в сторону цикла лимонной кислоты. [c.405]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология