Аномалии в явлениях переноса

Аномалии в явлениях переноса [c.234]

Аномалии термодинамических свойств гелия II сопровождаются еще более удивительными особенностями в явлениях переноса. Под- [c.234]

Основной результат, который следует из изложенных выше теорий, состоит в том, что, используя представление о формулировке реологических уравнений состояния в конвективной системе координат и учитывая тем самым необходимость согласования систем отсчета нри записи этих уравнений, удается предсказать на основе геометрических соображений существование эффекта аномалии вязкости. Однако при этом не достигается количественное соответствие теоретических формул (во всяком случае простейших из них) с экспериментом. С формальной точки зрения уточнение теории требует введения новых, более сложных способов записи реологических уравнений состояния. Это означает, что явление аномалии вязкости не сводится к чисто геометрическим представлениям процессов вращения и переноса элементов среды в пространстве. Можно предполагать, что введение сложных дифференциальных операторов является формальным способом отражения тех физических (структурных) изменений, которые происходят в среде одновременно с перемещением ее частиц в пространстве. Эти изменения вносят свой вклад в наблюдаемый эффект аномалии вязкости. [c.175]

Скорость переноса через пленку, одна поверхность которой находится в контакте с жидким сорбатом, теоретически должна была бы быть такой же, как в случае переноса через идентичную пленку с той же самой поверхностью, находящейся в контакте с насыщенным паром. Химический потенциал сорбата в обоих случаях один и тот же. Однако на опыте часто наблюдается 1215, 258], что скорости проникновения жидкости превышают скорости проникновения пара. Во многих случаях [238] это явление, вероятно, обусловлено влиянием статического воздушного пространства, образующегося у поверхности пленки в случае пара. Градиент давления пара устанавливается через воздушное пространство, так что эффективное давление пара на поверхности пленки, которое определяет скорость проницаемости, действительно меньше, чем давление насыщенного пара. Если скорости проницаемости пара определяются в отсутствие мешающих газов 1234, 319] или если воздушно-паровые смеси циркулируют над поверхностью пленки [227], проницаемости жидкости и насыщенного пара в большинстве случаев одинаковы 149, 319, 349]. Однако встречаются системы, в которых скорости этих процессов различны причины таких аномалий еще не ясны. [c.257]

На этой основе представление об участии активированных комплексов в процессе реакционной диффузии позволяет объяснить случаи аномально низких значений кажущейся энергии активации. В то же время это представление дает объяснение аномалиям заторможенности роста толщины одного из слоев многофазной окалины при продолжающемся росте окалины в целом. Можно полагать, что такой слой в начальной стадии процесса растет с большей скоростью, обусловленной участием активированных комплексов, пока не достигается определенная толщина, на протяжении которой движущиеся комплексы полностью распадаются на автономные точечные дефекты. После этого дальнейший процесс лимитируется диффузией последних. Резкое замедление роста слоя при этом обусловлено существенно меньшей скоростью переноса вещества отдельными точечными дефектами сравнительно с активированными комплексами. Медленное наращивание слоя на одной из его сторон успевает практически полностью расходоваться на реакцию перестройки в ближайшую по составу фазу, т. е. на наращивание соседнего слоя. Следует отметить, что наблюдаемая обычно в таких случаях предельная толщина имеет вполне макроскопический характер и явление не может сводиться к эффектам атомно-микроскопического порядка, формирующим тончайшие окисные пленки типа пленок пассивности, запорных слоев и т. п. [c.10]

На основании общих положений Бюргера можно сделать весьма важные выводы, позволяющие дать более полное объяснение многим явленияму сопровождающим реакции превращения. Относительно действия флюсов (катализаторов) можно сказать, что они способствуют расчленению структуры реагирующей фазы они разделяют куски структуры, заменяя связь между ними в структуре связями в растворителе и, таким образом, снова собирая их в единицы новой образующейся фазы. Превращение в отсутствии флюса особенно тормозится,, если реагирующая фаза измельчена до тонкого порошка, так как в каждом зерне должны образоваться отдельные зародыши новой фазы. Кроме того, перенос тепла в этих случаях осуществляется главным образом с помощьк> излучения и сильно замедляется внутренними поверхностями порошковатых частиц. Состояние чрезвычайно высокой дисперсности свойственно опалу, в котором а-кристобалит весьма устойчив и поддается определению. Различные размеры зерен кристобалита, выросшие при высоких температурах, являются главным фактором, определяющим температуру превращения а->-Р, т. е. причиной поразительно широкого температурного интервала (200— 27б°С), в котором изменяется температура превращения в зависимости от термической истории данного образца (см. В. II, 6). В значительно меньшей степени те же явления наблюдаются в тридимите и кварце, но наиболее-благоприятным фактором для описанной выше аномалии превращения служит открытая структура кристобалита. В ней заключается также причина дисторционной неупорядоченности в кристобалите, вызывающей вращательное движение групп 5Ю4] в каркасе структуры (см, А. [c.392]

Аномальный УФ-спектр имеют также лактоны типа (XII) (> м1кс° " 228—231 ммк, 8 1330—3350) . Это явление представляет собой, по-видимому, результат переноса заряда, до некоторой степени аналогичного имеющему место в спектрах а, -сопряженных кетонов. В щелочном растворе (при размыкании лактонного кольца) эти полосы поглощения исчезают, что подтверждает связь аномального поглощения со стереоэлектронными факторами, которые наиболее благоприятствуют я—п -переходу благодаря геометрии системы в лактонной форме. Близкие (XII) по строению лактоны типа (XIII) не имеют таких аномалий в спектре 206 ммк, е 2700) [c.18]

Следует ожидать, что скорость переноса вещества через пленку, находящуюся с одной стороны в контакте с жидкостью, должна быть такой же, как и скорость переноса через такую же пленку, но находящуюся в контакте с насыщенным паром. Химический потенциал сорбируемого вещества одинаков в обоих случаях. Однако часто экспериментально наблюдается что скорость проникновения жидкости превышает скорость переноса паров (табл. 3). Во многих случаях это явление, вероятно, обусловлено влиянием статического воздушного пространства между поверхностью мембраны и жидкости. По толщине этого воздушного пространства устанавливается градиент давления паров, так что эффективное давление паров непосредственно у поверхности пленки, которое определяет скорость проникновения, в действительности меньше, чем давление насыщенных паров. Когда скорость проницаемости паров определяют в отсутствие посторонних газов - или когда смесь паров с воздухом циркулирует у поверхности плeнки , проницаемость по отношению к жидкости и насыщенному пару оказывается одной и той же 209, 219 Однако существуют системы, для которых эти две скорости все же различны причины этих аномалий остаются неясными. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология