Присоединение электрофильное по связи аномальное

Винилгалогениды обнаруживают сходство в свойствах с арилгалогенидами они тоже не реакционноспособны по отношению к нуклеофильному замещению и также оказывают аномальное влияние на реакционную способность и ориентацию в электрофильных реакциях групп, с которыми связан атом галогена, в данном случае в реакциях присоединения к двойной углерод-углеродной связи. Будет показано, что это сходство между арил- и винилгалогенидами объясняется сходством в их структуре. [c.782]

Рациональное обьяснеине аномального присоединения бромистого водорода к алкенам бьшо дано М. Карашем и Ф. Майо в 1933 г. Оин обнаружили, что нри полном отсутствии кислорода в исходных реагентах и растворителе гидробромирование алкенов строго нодчршяегся правилу Марковникова и, следовательно, осуществляется но механизму электрофильного ирисоедниения ио двойной связи, описанному в предыдущих разделах этой главы. В присутствии кислорода или различных нерекисных добавок, таких как перекись бензоила, [c.436]

Непредельные кислоты обладают всеми свойствами карбоксильных групп и олефиновых связей, однако поведение а-, -непредельных кислот весьма специфично. Так, электрофильное присоединение электрофильных (H/ia/, H N) и нуклеофильных (Н. 0, / 0Н, NHg) реагентов протекает против правила Марковникова, причем полярность олефи--новой связи значительно облегчает реакцию с нуклеофилами. Аномальное течение реакции объясняется, вероятно, 1,4-присоединением [c.147]

Направление присоединения в свободнорадикальных реакциях обычно противоположно тому, с которым приходится иметь дело в электрофильных ионных реакциях присоединения, протекающих по правилу Марковникова. Поэтому о таких свободнорадикальных реакциях присоединения иногда говорят как о реакциях, проте-КЯЮ1ЦИХ против правила Марковникова, или как об аномальных реакциях, а в последнее время их называют реакциями присоединения по Харащу. В настоящей главе рассматриваются реакции присоединения по Харашу, приводящие к образованию новой углерод-углеродной связи, с точки зрения их использования в синтетических целях. [c.103]

Кислоты (в соответствии с представлениями Бренстеда—Лоури) кажутся естественными реагентами, которые должны участвовать в реакции электрофильного присоединения по связи С = С, поскольку им присуща способность генерировать весьма электрофильный протон Н . Хотя ряд обычных кислот реагирует так, как следовало бы ожидать, некоторые из них реагируют с двойными связями аномальным образом, и соответствующие примеры будут рассмотрены ниже [разд. 3,А(а), реакция 4 разд. 3,Б(а), реакция 1 и разд. 3,Б(в), реакция 4]. [c.262]

Аномальная ориентация электрофильного присоединения связана с двумя основными обстоятельствами во-первых, в первой стадии присоединения возникает карбониевый ион, а во-вторых, этот карбоний-ион должен быть наиболее устойчивым из всех возможных альтернативных структур. В качестве иллюстрации можно рассмотреть присоединение хлористого водорода к пропен-2-алю-1 (акролеину). Первоначальное присоединение протона дает карбоний-ион, в котором избыточный положительный заряд распределен на трех атомах углерода, а не на двух атомах углерода и сильно электроноакцепторном атоме кислорода [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология