Энергия активации Аррениуса

Интерпретация энергий активации Аррениуса [c.285]

Еа— энергия активации Аррениуса [c.7]

Величину МГ можно заменить энергией активации Аррениуса. Тогда (при Т К) [c.241]

Это соотношение становится понятным, если вспомнить, что энергию активации Аррениус отождествлял с тепловым эффектом реакции образования активной молекулы А->А (E = AU), а AU согласно термодинамическим представлениям равно разности средних энергий продуктов реакции и исходных веществ. [c.89]

Теплотой А0л, или энергией активации Аррениус назвал ту избыточную, по сравнению со средней, энергию, которой должны обладать частицы реагентов, чтобы их столкновение сопровождалось химической реакцией. Нетрудно видеть, что уравнения (А-5) и уравнения (А-6), (А-7) идентичны. Однако Аррениус интерпретировал молекулярную природу экспоненциальной зависимости скорости реакции от температуры. [c.16]

Наконец, было показано, что для реакций, лимитируемых диффузией (стр. 279), значение Е . определяется температурной зависимостью коэффициента диффузии, которая, согласно формуле Стокса — Эйнштейна, связана с изменением вязкости т], а также с изменением Г/т] в зависимости от температуры. Для малых молекул в обычных растворителях лимитирование диффузией может, таким образом, приводить к энергии активации Аррениуса порядка 1—3 ккал-молъ . Однако скорости диффу- [c.287]

Катализаторы окислеиия и переносчики кислорода. Твердые катализаторы, используемые в газофазных реакциях окисления, в основном представляют собой оксиды, легко образующие нестехиометрические структуры с различными степенями окисления катионов (гл. 4, разд. Б.4). На рис. 5.8 для случая полного окисления метана и водорода и изотопного обмена кислорода в Ог приведена зависимость энергии активации Аррениуса Е от энергии связн Оо кислорода, определенной из температурного изменения равновесного давления кислорода для различных [c.287]

Факторы, дающие вклад в энергию активации Аррениуса [c.285]

Член в скобках представляет собой свободную энергию активации. Аррениус полагал, что этот член не зависит от температуры. В этом случае свободные энергии переходят в полные энергии, как и предполагалось в первоначальном варианте теории. В более поздних работах [40, 42, 64] были введены поправки, учитывающие различие между полными и свободными энергиями активации. [c.87]

Энергия активации Аррениуса, ккал/моль. [c.140]

В конце восьмидесятых годов прошлого столетия Сванте Аррениус предложил ответ на этот вопрос. Он указывал, что не все молекулы в данной популяции способны вступать в реакцию. Температура — усредненное свойство всех молекул, тогда как химическая реакционноспособность, возможно, свойственна только тем молекулам, энергия которых значительно превышает среднюю величину. Аррениус высказал предположение, что молекула реакционноспособна лишь в том случае, если ее энергия не ниже определенной пороговой величины, которую он назвал энергией активации, Еа. Соотношение между энергией активации Аррениуса, абсолютной температурой и скоростью реакции выражается уравнением Аррениуса [c.210]

Для возникновения химической реакции необходимо соударение молекул. Из кинетической теории газов можно рассчитать, например, что число соударений молекулы в секунду для НЛ, при 700° К и концентрации 1 моль в литре составляет 101 , т. е. если бы реакция совершалась при каждом соударении, она протекала бы мгновенно. Очевидно, что не всякое соударение является эффективным эффективны лишь соударения молекул, обладающих некоторым избытком энергии, равным или большим, чем значение энергии активации. Аррениус впервые указал, что к химической реакции приводят только столкновения активных молекул. Зависимость константы скорости к от температуры Т в уравнении Аррениуса имеет вид [c.198]

Новый множитель е в уравнении (ХУП.З ) появляется после замены АЯ° на энергию активации Аррениуса по соотношению E — (так как АН° есть изменение энтальпии образо- [c.241]

Изменения энтальпии прямой и обратной реакции были названы энергиями активации. Аррениус, которому принадлежат эти рассуждения, придал энергии активации смысл минимальной энергии, которой должны обладать частицы, чтобы вступить в химическую реакцию. Энергия активации таким образом является потенциальным барьером реакции. В дополнение к определению понятия элементарной реакции, приведенному на стр. 220, следует прибавить, что такая реакция происходит с преодолением единственного потенциального барьера. Интегрирование любого из кинетических уравнений при допущении независимости энергии активации от температуры дает (рис. XVII. 3) [c.235]

Интерпретация параметров уравнения Аррениуса. Для многих целей допустимо интерпретировать энергию активации Аррениуса на основе простых предноложений, что а) она не зависит от температуры, б) она представляет собой высоту барьера потенциальной энергии и в) эта высота определяется растяжением химических связей в молекулах реагируюш их веществ, как показано на рис. 58. В этой главе показано, что ни одно из этих допущений не является вполне точным. Значение Е реакции в принципе зависит от температуры и для некоторых реакций такое изменение можно заметить нри тщательных измерениях. Вследствие этого нельзя точно отождествлять Е с высотой барьера потенциальной энергии, несмотря на то что, по-видимому, не возникает большой ошибки, если относительные значения для данного ряда реакций при данной температуре интерпретировать как изменения потенциальной энергии. Наконец, растяжение химических связей в реагирующих молекулах является только одним из факторов, дающих вклад в Е, к которым относятся также отталкивание, десольватация, ион-дипольные взаимодействия и диффузия. В случае быстрых реакций может преобладать один из них выше было приведено много примеров, когда стадией, лимитирующей скорость, является диффузия, а также несколько примеров, где скорость лимитируется десольватацией. Исследование быстрых реакций, несомненно, позволит оценить значение этих и аналогичных энергетических факторов, которые могут давать только малый вклад в энергии активации реакций, исследуемых обычными кинетическими методами, но становятся важными, когда д относительно мала. [c.290]

Энергии активации Аррениуса АЕ для реакции 1- алоид-2-нитро-11 1-нитро-2-галоиднафталинов [37] с пиперидином приведены в табл. 50. Из сравнения калодой пары таких изомерных галоидпитро-нафталинов следует, что 1-галоид-2-нитросоединения всегда реагируют [c.196]

Пример 1. Для перегруппировки 1-этилпропенилаллилнитрила малоново й кислоты в 1-этил-2-метил-4-пентенилиденнитрил малоновой кислоты энергия активации Аррениуса около 130° равна 25900 кал-так что ДЯ+=25900 — 1,987 х Х403=25100 кал-моль 1. Константа скорости первого порядка при 130° равна 9,12 X X 10 -сев 1. Энтропию активации вычисляют следующим образом [c.684]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология