Сульфирование серным ангидридом и его аддуктами

Диоксан представляет собой бесцветную, приятно пахнущую жидкость (т.пл. 12 °С, т. кип. 101 °С). Он гигроскопи 1ен, смешивается с водой и большинством органических растворителей. По химическим свойствам диоксан подобен простому эфиру. Он образует пероксиды и может быть прохлорирован с образованием 2,3-дихлор- и 2,5-дихлорди-океанов. Диоксан, будучи донором электронов, образует с подходящими акцепторами электронов, например с бромом, серным ангидридом, серной кислотой и хлоридом ртути(II), хорошо кристаллизующиеся комплексы. Его аддукт с бромом (диоксандибромид) используется как бромирующее средство, а комплекс с серным ангидридом (диоксансуль-фотриоксид) применяется для сульфирования. Диоксан широко исполь-зуется как растворитель. [c.595]

Сульфирование серным ангидридом и его аддуктами [c.570]

При низких температурах сульфирование можно проводить газообразным серным ангидридом цли применяя аддукты с пиридином или диоксаном. [c.61]

Хотя 2,6-ди-трет-бутплпиридин слишком пространственно затруднен для образования аддукта с SO3, он способен присоединять протон. Поэтому считают, что во время сульфирования серным ангидридом несульфнрованная часть основания присоединяет протон и такое протонпрованное основание (подобно самому пиридину) является устойчивым к сульфированию при —10° С. В связи с этим максимально достигнутая степень превращения основания в сульфокислоту составляет 50% от теоретического. Приведенные в литературе данные [c.102]

Сильного окислительного действия серного ангидрида можно набежать, исполь-иуя yaje упоминавшиеся аддуктьг серного ангидрида (стр. 560), сульфирующая активность которых зависит от их стабильности [151]. Дпмер сорного ангидрида или продукты присоединения серного ангидрида к минеральным кислотам (например, H S ) являются более сильными сульфирующими агентами, чем стабильные аддукты с диок-сапом [77, 155] и третичными аминами, с помощью которых можно вести сульфирование в очень мягких условиях [156]. Неустойчивые в кислой среде соединении сульфируются без разложения аддуктом серного ангидрида с пиридином. [c.571]

Сульфирование ароматических соединений SOg и другими сильными реагентами способствовало развитию теоретических и эмпирических исследований по изучению нежелательных побочных реакций, ведущих к образованию сульфонов, и привело к открытию новых методов получения ангидридов ароматических сульфокислот. Хотя давно известно, что сульфирование ароматических углеводородов серной кислотой или олеумом является обратимой реакцией (см. гл. 8), однако лишь недавно стало ясно, что ряд аномальных изомерных сульфонатов может быть получен при реакции с этими же реагентами, если за счет применения достаточно высокой температуры или длительного времени- протекания реакции достигается равновесие. Это обстоятельство имеет важное теоретическое и практическое значение. В то же время сульфирование нри низкой кислотности (например, SOg или аддуктами SOg с органическими соединениями) является в значительно меньшей степени обратимой реакцией, и поэтому при сульфировании полициклических углеводородов в данном случае образуется более простая реакционная смесь по сравнению с сульфированием серной кислотой или олеумом. [c.39]

Ароматические дикарбоновые кислоты сульфируются еще с большим трудом, чем соответствующие монокарбоновые. Фталевый ангидрид моносульфируется SO3 при 190—210° С в течение 23 ч на 99% [466]. С тремя эквивалентами SO3 реакция в значительной степени проходит при 100° С за 6 ч [136] и полностью заканчивается за 10 ч при 190° С. Сульфирование можно проводить в автоклаве [135], но это не обязательно, так как SO3 образует с фталевым ангидридом аддукт и поэтому удерживается в реакционной смеси, так же как II при сульфировании бензойной кислоты. В присутствии сульфата ртути уже за 8 ч образуется с 93%-ным выходом 3,5-дисульфофтале-вый ангидрид [466]. Изофталевая кислота образует с SO3 при 250° С моносульфокислоту [62, 180]. Терефталевая кислота в условиях, ири которых серный ангидрид взаимодействует с двумя другими изомерными фталевыми кислотами, не реагирует [7], хотя она обра-з ет моносульфокислоту при действии олеума при 260° С под дав.ле-нпем [345]. Это объясняют тем, что замещение в данном случае протекает в орто-положение к карбоксильной группа, которое неблагоприятно как со стерической, так и с электронной точек зрения. 2.6-Дисульфотерефталевую кислоту пол ают следующи.м образом [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология