Полициклические соединения, сульфирование

СУЛЬФИРОВАНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ i2T [c.127]

Бензол и толуол не реагируют с перекисью водорода в отсутствие катализатора. Если в слой перекиси ввести соединение железа и смесь перемешать, происходит окисление до фенола. Если проводить процесс так, чтобы окисление протекало дальше, происходит глубокое окисление с образованием темно-окрашенных и коллоидных веществ [333]. Боттомли и Блэкмэн [334] указывают, что эта реакция может находиться в определенной связи с образованием торфа и угля. В присутствии уксусной кислоты наблюдается окисление других замещенных бензолов например, анилин окисляется в нитробензол и азоксибензол, а бензальдегид дает бензойную кислоту. Полициклические углеводороды образуют хиноны при продолжении окисления происходит размыкание кольца например, при окислении фенантрена образуется дифеновая кислота. Подобным же образом нафтол превращается в нафтохинон [335], причем происходит и разрыв кольца, например с образованием о-карбокспкорич-ной кислоты. Перекись водорода не активирует сульфирование нафтола [336]. С другой стороны, перекись водорода способствует галогенированию ряда соединений [337], например образованию хлоранила из п-бензохинона. [c.345]

В этой главе описаны методы получения сульфонатов (т. е. соединений, в которых атом серы непосредственно связан с атомом углерода) путем прямого взаимодействия органических соединений с реагентами, о которых шла речь в гл. 1. Эти простые и доступные методы нашли широкое применение в лабораторной и промышленной практике для получения синтетических моюш,их веш,еств, полупродуктов для красителей, ионообменных смол, сульфированных масел и других сульфонатов, представляюш,их промышленный интерес. В современных работах основное внимание уделяется применению новых реагентов, особенно SOg и его комплексов с органическими соединениями, для сульфирования алкенов, многих алифатических соединений, содержащих карбонильную группу, полициклических ароматических соединений и гетероциклических соединений, чувствительных к действию кислот. [c.39]

Разность между скоростями сульфирования ароматических моно-ядерных углеводородов и последующего сульфирования образовавшихся на первой стадии моносульфокислот достаточно велика, что позволяет достичь значительной конверсии в необходимые продукты. Однако для высших ароматических полициклических соединений (антрацен, фенантрен) эта разность невелика, поэтому в большинстве случаев образуется много как моно-, так и полисульфокислот. В этом случае скорость окисления также достаточно велика. [c.324]

Сульфирование различных полициклических соединений [c.127]

Сульфирование би- и полициклических соединений. [c.4]

Сульфирование полициклических соединений. При сульфировании полициклических ароматических соединений в условиях кинетического контроля выход изомерных сульфокислот соот- ветствует относительной активности отдельных положений молекулы. Представление об этом дают данные о выходах сульфокислот полициклических углеводородов, полученных действием триоксида серы в нитрометане при О С [479] [c.191]

Возможны также нежелательные побочные реакции окисления, отщепления алкильных групп и др., особенно заметные при сульфировании полициклических соединений. Образование побочных продуктов можно также уменьшить, понижая температуру, применяя растворители и т. д. Следовательно, необходимость предотвращения побочных реакций обязательно нужно учитывать при выборе условий реакции. [c.444]

СУЛЬФИРОВАНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ 12Т [c.127]

Образование карбазолов происходит, если арильная группа является производным бензола но если арильной группой является производное ди- или полициклического соединения, то получаются зеленовато-синие или коричневые красители акридинового типа. Сульфированием некоторых подобных продуктов были получены красители для шерсти. 9 [c.1036]

Моторные масла, предназначенные для современных форсированных двигателей, должны иметь хороший цвет и быть прозрачными. Только такие масла могут быть экспортированы на мировой рынок. Светлые масла должны содержать и прозрачные светлые присадки. Прозрачная сульфонатная присадка к моторным маслам, как чистый, лишенный побочных соединений продукт, должна обладать и повышенным качеством по сравнению с темными сульфонатными присадками. Для создания такой присадки прежде всего необходимо выбрать сырье, которое может представлять собой либо индивидуальные (специально синтезированные) алкилароматические углеводороды [46, 138, 139], либо товарные масла селективной очистки, из которых дополнительно полностью удалены полициклические углеводороды и смолистые соединения. Сульфирование масел, содержащих указанные вещества, приводит к ухудшению цвета масляного раствора сульфоната. [c.69]

В качестве исходного сырья было выбрано масло МС-20 НК НПЗ. Это масло селективной очистки дает при сульфировании SOg в жидком SOg наименьшее количество нижнего слоя. Известны различные способы доочистки масла, позволяющие полностью удалить из него смолы и тяжелые полициклические соединения [90, 91]. [c.69]

Сульфирование антрацена, антрахинона и других полициклических соединений [c.68]

Теоретические основы. При обработке серной кислотой из масляной фракции удаляются асфальтосмолистые вещества, непредельные углеводороды, нафтеновые кислоты, частично сернистые соединения, полициклические ароматические углеводороды. Под воздействием серной кислоты в сырье протекают реакции окисления и полимеризации асфальтосмолистых веществ и сульфирования части ароматических и нафтеновых углеводородов. [c.250]

Было замечено также, что канцерогенность полициклических ароматических соединений удается снизить их окислением при повышенных температурах. Так, канцерогенность сланцевого масла и синтетической смолы, полученной из терпенов, сильно снижалась после окисления их при 150° С [39]. Аналогичный эффект был получен и для высокотемпературной сланцевой смолы. В результате продувания воздуха, облучения ультрафиолетовым светом или химической обработки канцерогенность сланцевой смолы снижалась в следующих размерах (принимая активность необработанной смолы за 100%) после ультрафиолетового облучения на 55%, после продувания воздуха на 57%, после ацетилирования на 43% и после сульфирования на 93% [40]. [c.291]

Таким образом, обнаружение сульфокислот в продукции добывающих скважин и рост содержания серы в целом практически невозможно объяснить никакими другими причинами, кроме техногенных. Крупномасштабная закачка серной кислоты действительно привела к. ухудшению товарного качества нефти на Восточно-Сулеевской площади. Данное обстоятельство требует дополнительной обработки нефти при товарной подготовке. Учитывая, что ароматические серосодержащие компоненты нефти сульфируются серной кислотой со значительно большей скоростью, чем все остальные компоненты нефти, можно предположить, что обработка нефти водным раствором щелочи будет способствовать переходу из нефти в воду значительной части сероорганики, представленной сульфированными сероорганическими полициклическими соединениями. [c.123]

Определенный прогресс достигнут в понимании действия и применении старых сульфирующих агентов. Физико-химические исследования дали более точное значение состава олеума, а работа с комплексом 80з—пиридин привела к новым и распшрила старые области применения этого комплекса для сульфирования красителей, углеводов и стероидных спиртов, а также полициклических соединений и чувствительных к действию кислот гетероциклических соединений. Комплекс ЗОд—диоксан, полученный в 1938 г., является одним из наиболее часто применяемых сульфирующих агентов в лабораторных условиях, особенно для сульфирования алкенов. Недостатком сульфаминовой кислоты, выпускаемой промышленностью с 1936 г., являлась ее высокая стоимость и низкая реакционная способность по сравнению с другими реагентами, но второй недостаток был частично преодолен, когда было найдено, что реакционная способность этой кислоты может быть значительно повышена до-бавлениел различных органических оснований. [c.12]

Легче всего сульфируются ароматические полициклические соединения (антрацен, фенантрен, алкильные производные), труднее-нафталин и еще труднее - бензол и алкильные производные. Из углеводородов алифатического ряда легче сульфируются олефины (по месту двойной связи). Парафины, если не считать некоторых высших хфедставителей этого ряда, щиктически не подвергаются сульфированию. Высшие гомож)ги (п > 6) сульфируются только цри повышенных температурах и обычно с окислением. [c.10]

Очистку нефтяных фракций серной кислотой проводят для удаления из них непредельных, серо-, азотсодержащих и смолистых соединений, которые обусловливают малую стабильность топлив при хранении, нестабильность цвета и ухудщают некоторые эксплуатационные свойства. В обычных процессах очистки серная кислота не действует на парафиновые и нафтеновые углеводороды. Однако почти всегда в побочных продуктах процесса (кислых гудронах) эти углеводороды обнаруживаются, так как в присутствии сульфокислот и кислых эфиров серной кислоты эти углеводороды образуют эмульсии, увлекаемые продуктами очистки. Ароматические углеводороды не одинаково легко подвергаются сульфированию. Степень их сульфирования зависит от расположения алкильных групп. Трудность сульфирования ароматических углеводородо1в возрастает с увеличением длины и числа боковых цепей. Полициклические иафтено-ароматические углеводороды подвергаются сульфированию при большом расходе кислоты. [c.60]

Сульфирование ароматических соединений SOg и другими сильными реагентами способствовало развитию теоретических и эмпирических исследований по изучению нежелательных побочных реакций, ведущих к образованию сульфонов, и привело к открытию новых методов получения ангидридов ароматических сульфокислот. Хотя давно известно, что сульфирование ароматических углеводородов серной кислотой или олеумом является обратимой реакцией (см. гл. 8), однако лишь недавно стало ясно, что ряд аномальных изомерных сульфонатов может быть получен при реакции с этими же реагентами, если за счет применения достаточно высокой температуры или длительного времени- протекания реакции достигается равновесие. Это обстоятельство имеет важное теоретическое и практическое значение. В то же время сульфирование нри низкой кислотности (например, SOg или аддуктами SOg с органическими соединениями) является в значительно меньшей степени обратимой реакцией, и поэтому при сульфировании полициклических углеводородов в данном случае образуется более простая реакционная смесь по сравнению с сульфированием серной кислотой или олеумом. [c.39]

Сульфирование полициклических углеводородов серной кислотой обычно дает смесь нескольких моно- и дисульфокислот, причем добиться получения индивидуальных соединений варьированием условий сульфирования не удается, даже если вести сульфирование до низкой степени превращения, как это общепринято [401]. Отмечено [154], что, подобно производным нафталина и бензола, антрацен и фенантрен подвергаются вначале быстрому сульфированию в наиболее реакционноспособные положения (т. е. с повышенной электронной плотностью), которые одновременно и пространственно доступны. В дальнейшем протекает медленная необратимая перегруппировка в результате реакций десульфировапия — ресульфирования, приводящих к замещению менее реакционноспособных положений. Эти факторы более подробно обсуждаются в гл. 8. Недостаточное понимание этого явления приводило в прошлом к путанице при определении строения образующихся продуктов. [c.94]