Действие серной кислоты на ароматические углеводороды

Получение. Сульфирование ароматических углеводородов серной кислотой. Ароматические сульфокислоты получают путем непосредственного сульфирования, т. е. действием серной кислоты на углеводороды или другие ароматические соединения (см. стр. 149) [c.125]

Ароматические сульфокислоты получаются методом непосредственного сульфирования, т. е. действием серной кислоты на углеводороды или другие ароматические соединения [c.510]

Диолефины способны давать продукты конденсации при действии даже разбавленных кислот. При обработке серной кислотой ароматических углеводородов, помимо сульфирования, происходит также их растворение в кислоте. На растворимость оказывает влияние строение ароматического углеводорода. Так, -ксилол растворим в большей степени, чем другие ксилолы. С увеличением длины боковых цепей и количества их растворимость ароматических углеводородов падает. Этим, в частности, объясняется трудность извлечения ароматических углеводородов из масляных фракций. Сульфопроизводные ароматических углеводородов способны конденсироваться с последними и давать (с отщеплением воды) сульфоны [c.308]

Предельные углеводороды не образуют сульфокислот при непосредственном действии серной кислоты. Ароматические углеводороды легко сульфируются (об этом будет сказано ниже). [c.105]

Действие серной кислоты на крекинг-бензин крайне сло,хно и происходит в нескольких направлениях. Серная кислота может реагировать с ароматическими и ненасыщенными углеводородами, сернистыми соединениями и смолистыми веществами. В соответствующих условиях она может удалять большинство нежелательных компонентов крекинг-бензина. [c.354]

При действии серной кислоты на ненасыщенные углеводороды этиленового ряда происходит присоединение серной кислоты по месту двойной связи с образованием кислого и нейтрального эфиров. Некоторые ненасыщенные и ароматические углеводороды, например стирол и ксилол, также претерпевают изменения, вступая в реакцию конденсации. Под влиянием серной кислоты, как это уже указывалось раньше, происходит полимеризация кумарона, индена и их производных. [c.436]

Степень извлечения при помощи серной кислоты ароматических углеводородов из масляных фракций с повышением температуры их выкипания уменьшается. Для более полного их извлечения нужно увеличивать расход дымящей кислоты, что вызывает значительные потери дистиллятов при очистке. Рассмотрим действие серной кислоты на другие соединения и вещества. [c.255]

При нормальной температуре концентрированная серная кислота действует на чистые ароматические углеводороды весьма медленно. Это действие очень незначительно для низших гомологов, и, наоборот, высшие представители этого ряда полностью сульфируются под действием серной кислоты. [c.182]

ДЕЙСТВИЕ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ ИА АРОМАТИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ [c.226]

Эпоксидные смолы после отверждения весьма устойчивы к коррозионному действию многих химических реагентов. Опи противостоят воздействию соляной кислоты, разбавленной серной кислоты, растворов щелочей, воды и растворов неорганических солей вплоть до температуры 90° С. Из органических веществ спирты, хлорированные углеводороды, ароматические и алифатические углеводороды, а также фруктовые соки ие оказывают влияния на эти смолы. При действии серной кислоты концентрации более 50%, азотной кислоты концентрации более [c.407]

Ускорение образования лака под воздействием окислов серы происходит либо вследствие каталитического действия серной кислоты на конденсацию ароматических углеводородов с альдегидами и перекисями, либо вследствие образования высокомолекулярных соединений тина диарилсульфонов. [c.239]

Серная кислота растворяет ароматические углеводороды, переводя их в сульфокислоты. Метильная группа направляет действие серной кислоты в пара- и ортоположение, при этом замещение водо])ода в ортоположении происходит труднее, чем в параположении, и если оно занято, как например, в параксилоле, сульфирование происходит труднее. Углеводороды, в которых находятся шесть заместителей, вовсе не сульфируются. Из первых членов ряда легче всего сульфируются толуол и мезитилен (1, 3, 5-триме-тилбензол). Сульфокислоты при перегонке с водяным паром снова превращаются в исходные углеводороды, однако более или менее гладко эта реакция протекает только с метаксилолом и некоторыми другими гомологами, поэтому аналитической ценности этот метод не имеет. [c.109]

Действие серной кислоты на полициклические нафтено-арома-тические углеводороды проявляется в тем большей степени, чем меньше ароматические ядра экранированы нафтеновыми кольцами. Так, например, по Наметкину и Абакумовской процент просульфи-ровавшихся циклопентилбензола и дициклопентилбензола при обработке их серной кислотой в отношении 1 1 (объемн.) составил соответственно 34 и ЗО /о. [c.132]

Алкилсульфокислоты. Алкилсульфокислоты менее доступны, чем родственные им производные бензольного ряда главным образом по этой причине значение их далеко не так велико, как значение ароматических сульфокислот. Алкилсульфокислоты могут быть получены из некоторых парафинов путем сульфирования, т. е. прямым действием серной кислоты, но реакция протекает не гладко и, по-видимому, ограничивается немногими углеводородами [c.158]

В настоящей главе рассматриваются то химические свойства парафинов и циклопарафинов, которые пс вошли в предыдущие главы. В фи-зиологич( ском отношении парафины и циклопарафины, как правило, инертны и не оказывают раздражающего действия. Циклопропан применялся как анестезирующее вещество, концентрация же пропана, необходимая для оказания анестезирующего действия, слишком велика, чтобы его можно было использовать [9]. У рабочих, имеющих дело с парафином в процессе его получения, иногда развивается определенная форма рака, которая рассматривалась как профессиональное заболевание, одпако в настоящее время известно, что прямогонные и особенно крекинговые смазочные масла содержат небольшие количества веществ, которые раздражают кожу и являются канцерогенными [3]. Это справедливо также и в отношении высококипящих масел, получающихся в качестве побочного, продукта при каталитическом крекинге. Канцерогенное действие приписывается некоторым ароматическим углеводородам, содержащимся в этих маслах [23а]. Мягкий парафин, плавящийся приблизительно около 45°, широко применяется как защитное покрытие при лечении тяжелых ожогов [81]. На отсутствие токсического и раздражающего действия тщательно очищенного американского белого медицинского масла указывает широкое применение его в качестве механического слабительного средства. При производстве белого медицинского масла содержащие ароматические кольца углеводороды удаляются путем сульфирования крепкой дымящей серной кислотой. Непредельность таких масел также практически равна нулю (йодные числа, определенные по методу Хэнаса, меньше 1,0). [c.88]

Концентрированную серную кислоту используют для аналитических целей, для очистки нефтяных дистиллятов в промышленном масштабе. Реакции основных классов соединений, входящих в нефть, с серной кислотой протекают по-разному. Алканы и нафтеновые углеводороды инертны к действию серной кислоты, а для ароматических углеводородов одной из наиболее характерных является реакция сульфирования [c.117]

Коксовый газ, остающийся после отделения смолы и аммиачной воды, содержит еще много аммиака и легкие ароматические углеводороды. Сначала газ очищают от остатков смолы. Действием серной кислоты выделяют аммиак в виде сернокислого аммония. Улавливают ароматические углеводороды в поглотительной башне, орошаемой соляровым маслом, в котором они растворяются. Из полученного раствора методом дробной перегонки извлекают бензол и другие ароматические соединения. [c.219]

V. Полимеризация. Полимеризация ацетиленовых углеводородов может приводить к образованию разнообразных алифатических и карбоциклических соединений. Легко получаются углеводороды с утроенным молекулярным весом, относящиеся к бензольным, или ароматическим, углеводородам. Так, сам ацетилен при температуре темно-красного каления переходит в бензол (Вертело) метилацетилен при действии серной кислоты может превращаться в симметрический триметилбензол (мезитилен) [c.384]

К 1940 r. были открыты две важные реакции насыщенных углеводородов — сульфохлорирование и сульфоокисление, занявшие для углеводородов этого класса такое же место, как действие серной кислоты и ее производных на ароматические соединения. [c.323]

Удаление тиофена сульфированием. Под действием серной кислоты тиофен сульфируется и сравнительно легко осмоляется. В сильно разбавленных растворах, какими по существу являются фракции сырого бензола, фактически происходит только сульфирование тиофена. Образующаяся тиофенсульфокислота растворяется в кислотном слое и выводится с отработанной кислотой. Хотя реакция сульфирования обратима, при определенных условиях можно достигнуть почти полного отделения тиофена от ароматических углеводородов. [c.213]

Расщепление реактивами или контактамиь по Твитчелю— Петрову является каталитическим способом. Так называемые реактивы Твитчеля получаются сульфированием смеси олеиновой или рицинолевой кислот с бензолом или нафталином. Под действием серной кислоты ароматический углеводород присоединяется по двойной связи органической кислоты п затем сульфируется, причем получаются соединения типа Н00СС17Нз4СвН480зН. Применяются также детергенты некал или, согласно Г. С. Петрову, высшие сульфокислоты, получаемые сульфированием нефтяных фракций. Эти реактивы являются по существу эмульгаторами, при [c.783]

Мирзаанская нефть нз скиажины № 140 с удельным весом — 0,8699 несколько раз подвергалась дробной перегонке. Полученная фракция 60—150 взбалтывалась с 75%-ной серной кислотой в теченне 15 мин, после чего промывалась водой, 10%-ным раствором соды, снова водой, сушилась хлористым кальцием и перегонялась в присутствии металлического натрия. Для указанной фракции определялись удельный вес, показатель лучепреломления н максимальная анилиновая точка. Для опытов нрнменялн сухой и свежеперегнанный анилин, чистота которого проверялась посредством анилиновой точки чистого индивидуального углеводорода. Ароматические углеводороды, находящиеся в мирзаанской нефти (фр. 60—150°), удалялись действием серной кислоты удельного веса 1,84. Смесь бензина и серной кпслоты помещалась о склянке с притертой пробкой и взбалтывалась при комнатной температуре. Полное удаление ароматических углеводородов проверялось качественной реакцией (серная кислота + формалин). Деароматизированная фракция промывалась, сушилась н перегонялась в присутствии металлического натрия, после чего определялись те же константы, что и до обработки серной кислотой. По изменению максимальных анилиновых точек и с применением коэффициентов, приведенных в трудах ГрозНИИ [18] определялся групповой состав вышеуказанной фракции. [c.226]

Следует заметить, что иногда действие серной кислоты на ароматические углеводороды выражается не только в сульфуровании, но и Ь образовании других углеводородов. [c.105]

Все сказанное касается действия серной кислоты концентрации 92—98%. Более крепкая серная кислота и особенно олеум реагируют энергично не только со смолистыми веществалш и ароматическими углеводородами, но в соответствующих температурных условиях могут сульфировать нафтены и парафины с образованием сульфо- и дисульфокислот. На энергичном деароматизирующем действии серной кислоты основаны процессы получения сульфокислот и бесцветных (белых) масел. [c.234]

Очистку нефтяных фракций серной кислотой проводят для удаления из них непредельных, серо-, азотсодержащих и смолистых соединений, которые обусловливают малую стабильность топлив при хранении, нестабильность цвета и ухудщают некоторые эксплуатационные свойства. В обычных процессах очистки серная кислота не действует на парафиновые и нафтеновые углеводороды. Однако почти всегда в побочных продуктах процесса (кислых гудронах) эти углеводороды обнаруживаются, так как в присутствии сульфокислот и кислых эфиров серной кислоты эти углеводороды образуют эмульсии, увлекаемые продуктами очистки. Ароматические углеводороды не одинаково легко подвергаются сульфированию. Степень их сульфирования зависит от расположения алкильных групп. Трудность сульфирования ароматических углеводородо1в возрастает с увеличением длины и числа боковых цепей. Полициклические иафтено-ароматические углеводороды подвергаются сульфированию при большом расходе кислоты. [c.60]

Важнейшими параметрами при очистке нефтепродуктов серной кислотой являются концентрация и количество кислоты, температура, интенсивность перемешивания и эффективность удаления кислого гудрона. Изменяя эти параметры, можно получать различные результаты очистки. Под действием серной кислоты алканы могут растворяться, сульфироваться, окисляться или алкилироваться [14]. Цикланы могут вступать в такие же реакции, но, кроме того, могут дегидрироваться до ароматических углеводородов и конденсироваться с алканами. Однако при обычно применяемых условиях кислотной очистки ни алканы, ни цикланы не вступают в сколько-нибудь заметное взаимодействие с кислотой. Ароматические углеводороды сульфируются сравнительно легко, но их реакционная способность изменяется даже в пределах одного гомологического ряда и зависит от многих других условий. Алкены под действием коццентрированной серной кислоты очень легко нолимеризуются и этерифицируются, а диены реагируют чрезвычайно энергично даже со слабой кислотой. [c.109]

Как химический метод, дающий определенный производственный эффект, сульфирование известно уже более 100 лет. Так, еще в конце XVI11 века сульфированием естественного индиго приготовлялся саксонский синий — дисульфокислотэ индиго. Получение индивидуальных сульфокислот ароматических углеводородов относится к 20-м г. XIX столетия. В 1819 г. Бранд (Brande) наблюдал образования нового соединения из нафталина от действия серной кислоты, в 1826 г. Фарадей получил в нечистом состоянии две изомерных сульфокислоты нафталина. [c.72]

При действии ряда реактивов на бензол и его гомологи происходит замещение одного или нескольких атомов водорода в ядре. Так, напрй мер, при действии азотной кислоты образуются нитросоединения, а серная кислота превращает углеводороды в соответствующие сульфоновые кислоты. Галоиды, а равно и алкильные, ацильные, альдегидные группы и др. могут быть введены в ароматическое ядро применением различных методов. [c.62]

Роль серной кислоты при реакции нитрации по Марковни-кову. Давно известна роль серной кислоты при нитрации. В присутствии серной кислоты азотная кислота во многих случаях может быть почти полностью использована при нитрации (до содержания 0,5% HNO3 в отработанной кислоте) причем серная кислота не только усиливает нитрующее действие азотной кислоты, но одновременно ослабляет ее окисляющее действие на парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды. Марковников объясняет специфическое действие серной кислоты в ее смесях с азотной присутствием в этой смеси так называемой серноазотной кислоты [c.62]

Элементарный состав СМВ показывает, что основное количество серы, удаляемой из дистиллята при очистке, приходится на полициклоароматические углеводороды и смолы. Этим и подтверждается мнение Н. И. Черножукова [81, что обессеривающее действие серной кислоты следует отнести за счет ее селективных свойств. Действительно, в данном случае при невысокой температуре очистки химическое взаимодействие серной кислоты с групповыми компонентами масел, как уже упоминалось, небольшое. Значительное содержание кислорода и азота в СМВ объясняется наличием большого количества смол и некоторых количеств азотистых оснований. Эмпирическая формула СМВ показывает, что средняя молекула их состоит из 28 атомов углерода и является в высокой степени ненасыщенной, а это объясняется наличием ароматических структур. [c.38]

Большинство методов отдельного определения ароматических или ненасыщенных углеводородов не дает удовлетворительных результатов, если ароматические и ненасыщенные углеводороды содержатся в бензине одновременно. Действие серной кислоты рассматривалось в предыдущей главе. Метод определения ароматики путем нитрования не надежен для крекинг-бензинов, содержащих сравнительно небольшое количество ароматических углеводородов благодаря высокой растворимости нитросоединений в бензине. Фарагер с сотрудниками [18] для подсчета ароматики по объему полученных нитросоединений применяют пять уравнений, которые взаимозаменяются с изменением концентрации ароматики в смеси. [c.295]

Представляло большой интерес испытать на гетерогенных катализаторах кислотно-основного типа реакцию конденсации ацетилена. Мы ожидали, что эта реакция должна пойти, так как некоторые другие ацетиленовые углеводороды под действием серной кислоты превращаются в ароматические (например, метилацетилеи в мезителен) и по аналогии гетерогенные катализаторы должны действовать таким же образом. [c.301]

Нейтральные смолы, как указано выше, могут быть производными, образующимися в результате окислительной полимеризации кислородных и сернистых соединений и в результате конденсации ароматических или гидроцроматических углеводородов. Поэтому следует ожидать, что действие серной кислоты на нефтяйые смолы будет происходить не одинаково. [c.49]

Описанные схемы объясняют причину каталитического действия серной кислоты на скорость нитрования ароматических углеводородов. Содержание ионов нитрония в безводной азотной кислоте в 100 раз меньше, чем в ее смеси с 95%-ной серной кислотой, а скорость нитрования пропорциональна концентрации этих ионов. [c.55]

При очистке фракции сырого бензола концентрированной серной кислотой следует иметь в виду, что последняя способна растворять в себе и сульфировать ароматические углеводороды. Правда, не все ароматические углеводороды в одинаково мере подвержены такому действию серной кислоты бензол сульфируется труднее, а толуол и ксилол легче. Исследования, проведенные в этом направлении, показали, что концентрация серной кислоты, идущёй на промывку бензольной фракции, должна быть выше концентрации кислоты, идущей на промывку толуольной фракции кислота же, применяющаяся для кромывки толуольной фракции, должна быть более концентрированной, чем для промывки ксилольной фракции. [c.71]

Из нейтральных сьюл одна часть растворяется в серной кислоте без видимых изменений другая часть конденсируется с образованием асфальтенов, осаждающихся вместе с кислым гудроном третья часть сульфируется, при этом сульфокислоты частично осаждаются с кислым гудроном, частично остаются в дисперсном состоянии в парафине. Азотистые основания под действием серной кислоты переходят в кислый гудрон в виде сульфатов. Сернистые соединения в основном растворяются в серной кислоте, высоко- юлекулярные в главной своей массе сульфируются. Ароматические углеводороды и сульфируются и растворяются в серной кислоте. Нафтено-ароматические углеводороды тем меньше затрагиваются серной кислотой, чем больше нафтеновых циклов оии содержат. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология