Фталевая кислота, эфиры изомерные

Гидрирование фталевых кислот и их эфиров. Гидрирование трех изомерных фталевых кислот в циклические спирты осуществляется с большим трудом. Ароматическое кольцо гидрируется значительно хуже, чем в бензоле или феноле. При прямом гидрировании фталевых кислот существенное развитие имеют побочные реакции. Так, при использовании металлических катализаторов на основе меди, хрома, никеля, кобальта и платины происходит не только насыщение кольца, но и декарбоксилирование. Полученный продукт содержит циклогексан и моно-карбоновую кислоту. [c.49]

К числу трудно разделимых смесей ароматического характера относится смесь этилбензола и изомерных ксилолов. Возможность разделения этилбензола и и-ксилола на неподвижной фазе, в качестве которой использовано ароматическое нитросоединение, была установлена в ранних работах [2, 3. Более поздними исследованиями [4] показано, что эффективность разделения смеси этилбензола и п-ксилола при применении нитросоединений в качестве неподвижной фазы увеличивается по сравнению с эффективностью, достигнутой при использовании эфиров фталевой кислоты и углеводородов. Нами был исследован вопрос об эффективности различных замещенных ароматических нитросоединений для разделения этилбензола ш и-ксилола. [c.136]

Специфические направления фрагментации наблюдаются при распаде диалкиловых эфиров фталевых кислот. Изомерные диметилфталаты имеют близкие масс-спектры, содержащие в основном три интенсивных пика ионов М"", [М-ОСИз]" (100%) и [М-СООСНз] . Масс-спектры высших эфиров ортофталевой кислоты характеризуются наличием малоинтенсивных пиков М"" и максимальных пиков ионов с miz 149. Последний, в частности, может образовываться из ионов [M-OR]+ и [M-масс-спектрах диалкилфталатов. [c.155]

В ряду изомерных эфиров фталевой кислоты с одинаковыми алкильными радикалами плотность изменяется крайне мало, но все же имеется тенденция к ее увеличению у ортоэфиров [c.75]

Если гидрирование фталевого ангидрида проводить над никелем, осажденным на кизельгуре, в спиртовом растворе при 150 — 160 , то выход фталида достигает 80% [51]. Так как при этой температуре в спиртовом растворе фталевый ангидрид превращается в кислый этиловый эфир фталевой кислоты, который, повидимому, должен дезактивировать катализатор, то следует полагать, что образование фталида в указанных условиях проходит через промежуточную стадию превращения ангидрида в изомерное эфиру соединение П, которое и подвергается гидрогенолизу. [c.72]

Диалкиловые эфиры фталевой кислоты и продукты их замещения можно получить в двух изомерных формах. Превращение -эфира (I) в нормальный эфир (И) можно осуществить по уравнению (1) путем нагревания соединения I либо со спиртовым раствором соляной кислоты, либо с небольшим количеством щелочи в спирте [554 [c.176]

Многие изомеры эфиров фталевой кислоты и спиртов Се нашли широкое применение в промышленности. Так, ди-(2-этилгексил)-фталат считается универсальным пластификатором. К нему можно добавлять вспомогательные вещества, чтобы, например, снизить воспламеняемость или улучшить гибкость некоторых пленок при низких температурах. Системы с ди-(2-этилгексил)-фталатом используют как эталоны при оценке пригодности веществ в качестве пластификаторов. Преимущественно применяются эфиры первичных изомерных спиртов, таким образом, изомерия одновременно позволяет выявить влияние боковых цепей на эффективность действия фталатов. [c.764]

Эфиры фосфорной КИСЛОТЫ и крезола или ксиленола (последние содержат больше на одну группу СНд), отличаются по величинам поверхностного натяжения (39 и 44 дин/см). В ряду алифатических фталевых эфиров с увеличением числа групп СНд в спиртовом остатке поверхностное натяжение уменьшается от 45 дин/см для метилового эфира до 34 дин/см для бутилового и амилового эфиров. Поверхностное натяжение продажных фталатов равно 35—32 дин/см. Для изомерных ди-бутилфталатов эти величины различаются на 1 дин см, т. е. находятся в пределах точности измерений. [c.290]

Эфиры фталевой кислоты и изомерных спиртов Сд можно получать из спиртов оксосинтеза или синтезом по методу Гюберта. Из них наибольшее значение приобрел ди-(2-этилбутил)-фталат. Его свойства приведены в табл. 253—256. [c.759]

При окислении изомерных ксилолов реакция останавливается на стадии получения толуиловых кислот, дальнейшее окисление которых до практически важных изомерных фталевых кислот затрудняется не только электроноакцепторным действием карбоксильных групп, но и (в большей степени) плохой растворимостью толуиловых и фталевых кислот в углеводородах. Поэтому толуиловые кислоты выделяют, превращают в метиловые эфиры, обладающие лучшей растворимостью, и повторным окислением и этерификацией получают диметилтерефталат и диметилизофталат используемые в больших количествах для производства синтетических волокон и полимеров [c.314]

Производные фталевой кислоты и фталевого ангидрида. Монометиловый эфир фталевой кислоты может быть получен с хорошим выходом кипячением фталевого ангидрида с метиловым спиртом моноэфир плавится при 85 °С и обладает несколько меньшей кислотностью (рЛ = 3,18), чем фталевая кислота. Диметиловый эфир фталевой кислоты — жидкость т. кип. 282°С. Нормальный хлорангидрид фталевой кислоты (фталоилхлорид, т. пл. 16°С, т. кип. 277 °С) получают нагреванием фталевого ангидрида с пятихлористым фосфором и перегонкой продуктов реакции. Под действием хлористого алюминия при длительном нагревании при 95°С полученный хлорангидрид перегруппировывается в изомерный йсулл1-фталилхлорид (т. пл. 89 °С) — производное фталевого (ангидрида, в котором кислородный атом одного из карбонилов замещен двумя атомами хлора [c.346]

В химии З-имино-1-изоиндолинонов большое значение имеют функциональные производные фталевой кислоты фталодинитрил, 2-циано-бензамиды, эфиры, галогенангидриды 2-цианобензойной кислоты и др. Хорошо изучена циклизация 2-цианобензамида и его N-замещенных [15, 141—146]. Поскольку кольчато-цепные изомерные превращения детально рассматриваются в обзорах [15, 16, 30, 90, 147], остановимся кратко на работах последних лет. [c.21]

Некоторые особенности диссоциативной ионизации имеют диалкиловые эфиры фталевых кислот. Изомерные диметилфта-латы имеют близкие масс-спектры, содержащие в основном три интенсивных пика ионов М+-, [М—ОСНз]+ (100%) и [М—СООСНз]+. Высшим эфирам о-фталевой кислоты свойственны малоинтенсивные пики М+ и максимальные пики ионов с mjz 149. Источниками этого иона, в частности, могут быть ионы [М—0R]+ и [М—(R—2Н)]+, пики которых отчетливо видны в масс-спектрах диалкилфталатов. Несмотря на низкую интенсивность пиков ионов [М—ORj + n[M—(R—2Н)]+, их можно использовать для установления строения несиммет- [c.247]

Исследовались реакции гидрирования бензольных дикарбо-новых кислот, их ангидридов и сложных эфиров. Фталевый ангидрид и фталевую кислоту восстанавливали в нрисутствии платинового катализатора и уксусной кислоты в качестве растворителя [448], получая г ыс-1,2-циклогександикарбоновую кислоту. Аналогично проводили восстановление изофталевой и терефталевой кислот с образованием смесей изомерных цис- и трансЛ,3- и 1,4-циклогександикарбоновых кислот. Восстановление фталевого ангидрида [25] и фталевой кислоты [26] проводили на окиси платины в присутствии уксусной кислоты как растворителя. Восстановление терефталевой кислоты водородом под давлепием 3 ат на коллоидной платине ведет [185] к образованию г ис-изомера [c.222]

Относительная интенсивность пиков в масс-спектрах метиловых эфиров трех изомерных фталевых кислот отличается лишь в незначительной степени [43]. Основные фрагменты образуются за счет элиминирования метоксильной [(М—31)+], карбметоксильной [(М—59)+] и двух карбметоксильных [(М—118)+] групп. Пик иона с т/е 149 является одним из наиболее интенсивных пиков в масс-спектрах всех высших диалкил-фталатов, начиная с диэтилового эфира фталевой кислоты (рис. 9-14). Образование иона с mje 149 настолько выгодно, что фрагментация за счет типичных для сложных эфиров разрывов связей представлена лишь в незначительной степени. [c.246]

Симпсон и Хольт [317] определили точки гелеобразования при полимеризации диаллиловых эфиров щавелевой, себациновой и изомерных фталевых кислот. Касс и Барнетт [318] изучили кинетику полимеризации диаллилфталата и его смеси с диэти-ленгликольмалеинатом в присутствии перекисных инициаторов и различных ингибиторов. В присутствии трет.бутилпербензоата при повышенной температуре трет, бутилпирокатехин, гидрохинон и хинон ингибируют процесс. Была исследована полимеризация полного эфира бутен-З-диола-1,2 и валерьяновой кислоты в присутствии перекиси бензоила [319]. При 80° разложение перекиси в эфире происходит по мономолекулярному механизму вплоть до 77% превращения. [c.21]

Замещенные фепиловые эфиры изомерных фталевых кислот описаны в литературе в качестве светостабилизаторов, папример дифениловый эфир дигидрокситерефталевой кислоты (2,5-гидрокси-замещенной) [691], а также для стабилизации гомо- и сополимеров [c.197]

В безводном ДМФ диэфиры фталевой и изомерных ей кислот дают по две одноэлектронных волны, 1-я из которых обратима и отвечает образованию довольно устойчивого анион-радикала [68]. На фоне 0,081 М ( 2H5)4NI Еч, волн (относительно потенциала ртути на дне ячейки в этом растворе) диметиловых эфиров изомерных фталевых кислот равны орто- — К431 и —1,748, мета- [c.271]

В Курске на заводе синтетического волокна первой стадией процесса получения синтетического волокна лавсан является реак-ция переэтерификации диметилтерефталата этилеагликолем. На Новомосковском химическом комбинате в полупромышленном масштабе освоен процесс переработки отходов производства дииетилте-рефталата, представляющих собой смесь диметиловых эфиров изомерных фталевых кислот, в пластификаторы. Этот процесс заключается Б алкотолизе отходов высшими спиртами. [c.211]

Вюрстлин и Клейн изучали пластифицирующее действие эфиров о-фталевой кислоты, которые можно рассматривать как мономо-лекулярные жидкости и вязкость которых увеличивается с увеличением числа атомов углерода в спиртовом радикале (см. табл. 105, стр. 264 и рис. 34, стр. 266). Пластифицирующее действие этих соединений они характеризовали по величине депрессии Д Т (понижение температуры максимума tg6 при добавлении к полимеру 0,1 молъ пластификатора, по сравнению с температурой максимума tg б, установленной для чистого поливинилхлорида). Зависимость Д Г от вязкости пластификатора при 20° С или от числа атомов углерода спиртового радикала нормального строения, входящего в состав данного эфира, выражается наклонной прямой. Разветвление в спиртовом радикале эфира проявляется в снижении пластифицирующего действия, т. е. в уменьшении величины Д Т. На рис. 39 представлены полученные Вюрстлином п Клейном результаты определения Д Г ==/(lgT] ). С увеличением числа атомов углерода в спиртовом нормальном алкильном радикале эфира значение Д Т растет с повышением вязкости фталатов. Для эфиров разветвленного строения с увеличением числа атомов углерода или с увеличением степени разветвленности вязкость пластификатора возрастает, а эффективность действия его, выраженная величиной Д 7 , уменьшается. При сравнении о-фталатов различного молекулярного веса, введенных в полимер в одинаковых количествах, слабо выраженный максимум величины Д Т наблюдается для эфиров со спиртовым радикалом j, а часть кривой, отклоняющейся справа вниз, соответствует изомерным радикалам s- [c.284]

Нами было установлено, что нри применении газо-жидкостпой хроматографии [7] на некоторых стационарных фазах, содержащих оксигрунпы, можно достичь требуемого разделенпя на оспове различного сродства изомерных метиловых эфиров и стационарной фазы. Присутствие эфира бензойной кислоты не оказывает влияния на результаты хроматографического анализа, потому что элюциониая характеристика этого эфира другого порядка, чем характеристики эфиров — дикарбоновых кислот — фталевой, изофталевой и терефталевой. [c.313]

Коршак с сотр. [1134, 1157—1159] синтезировали полиэфиры изомерных фталевых, дифенилдикарбоновых, дифенилметан-дикарбоновых кислот, дифенилкето-4,4 -дикарбоновой, п-фе-нилендиуксусной и транс-гексагидротерефталевой кислот и алифатических гликолей различного строения из диалкиловых эфиров соответствующих кислот и диолов при проведении поликонденсации и расплаве. В качестве катализатора переэтерификации была использована гидроокись лития. [c.86]

Синтезированы безмасляные алкидные смолы на основе высших изомерных монокарбоновых кислот (сиюла ВИКК) и глицидиловых эфиров этих кислот (смола ГлВИКК), триме-тилолпропана и фталевого ангидрида. [c.171]