НИТРОЗАМИНЫ И НИТРАМИНЫ

Глава Vil. N-НИТРОЗАМИНЫ И НИТРАМИНЫ [c.98]

Многие нитрамины при действии концентрированной серной кислоты превращаются в соответственные нитрозамины, что еще лучше объясняет положительную реакцию Либермана в этих случаях . [c.341]

Заслуживает внимания, что некоторые нитрамины вторичных ароматических аминов способны восстанавливаться при действии концентрированной серной кислоты в соответствующие нитрозамины. См. об этом оригинальную литературу м. [c.378]

ЦИКЛИЧЕСКИЕ НИТРОЗАМИНЫ И ДРУГИЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ НИТРАМИНЫ [c.574]

При нагревании нитрозамина с концентрированной соляной кислотой образуются азотистая кислота и вторичный амин. При нагревании с соляной кислотой в присутствии хлорида железа (И) или хлорида меди (I) азотистая кислота восстанавливается до окиси азота Нитроз-амин открывают по выделению окиси азота. При этом надо принимать во внимание, что нитрамины дают такую же реакцию (стр. 642). [c.628]

Первоначально превращение нитрозаминов в нитрамины осуществлялось при помощи перекиси водорода [71, 72], но выход продуктов был, как правило, мал, так как одновременно происходила обратная реакция образования аминов из нитрозаминов. Однако нревращение нитрозаминов в нитрамины успешно проходит под действием перекиси трифторацетила [73]. [c.482]

Вторичные алифатические нитрамины можно получать нитрованием вторичнвос аминов и окислением нитрозаминов. [c.537]

Химия нитраминов изучена мало и обзор Ламбертона б обобщает литературу до 1951 г. Следует указать некоторые особенности, отличающие их от N-нитрозаминов. Они не проявляют основных свойств, а первичные нитрамины (1Ха, R = Н) являются кислотами. В IX как R, так и R могут быть атомами водорода, что является существенным отличием от нитрозаминов. Хотя группе —NO2 и необязательно свойственна нестойкость, для многих N-нитросоедине-ний характерны взрывчатые свойства (циклонит, нитрогуанидин и др.) [c.109]

В определенных условиях нитрозамины превращаются в нитрамины. Для этого нитрозамин кипятят с концентрированной азотной кислотой уд. в, 1,48. Так, например, динитро-р-толилметилнитрозамин превращается при этом в соответственный нитрамин 32. [c.338]

Реакция.Либермана на нитрозамины в приме, нении к нитра мина м. Некоторые соединения, содержащие нитрогрунпу, связанную с атомом азота, напрнмер фенилнитрамин и динитро-р-крезилнитрамин дают реакцию Либермана на нитрозамины. Это явление становится понятным, если принять во внимание, что некоторые нитрамины, к которым относятся и вышеназванные соединения, при нагревании разлагаются с выделением окислов азота. В случае других ароматических нитраминов эта реакция не дает надежных результатов [c.341]

Следует отметить, что нитрозамины при реакщш Либермана дают чисто синюю окраску, тогда как в случае нитраминов наблюдается появление нечистых синевато-серого, зеленовато-синего, зеленого или фиолетово-синего оттенков [c.341]

Сильноосновные вторичные амины нельзя пронитровать до нитр-аминов действием азотной кислоты или ее смесью с уксусным ангидридом. Однако в присутствии хлоридов нитрование протекает в указанных средах с удовлетворительным выходом. При этом в некоторых случаях помимо главного продукта —нитрамина — побочно образуются нитрозамин и ацетамид [88] [c.276]

Первичные нитрамины устойчивы к некислотным окислителям, но легко восстанавливаются. При этом характерно, что часто, общим итогом реакции является разрыв связи азот—азот. Восстановление первичных нитрамииов до гидразинов протекает с низки.м выходом, по-видимому, из-за нестойкости промежуточно образующихся нитрозаминов [177]. [c.289]

Имеются данные о восстановлении амальгамой натрия нитрозо- и нитраминов до аминогруппы. Например, диметчл-нитрозамин образует диметилгидразин [226]. Аналогично идет восстановление М-нитрозоморфина в М-аминоморфин [227]. [c.88]

Некоторые нитрозамины и нитрамины восстанавливаются амальгамой натрия. Изонитраминуксусная кислота в спиртовом растворе с хорошим выходом образует гидразинуксус-ную кислоту [228] [c.88]

Связанная с азотом нитрогруппа во многих случаях дает реакцию Либерманна, предложенную для обнаружения нитрозаминов (стр. 624). В то время как нитрозамины дают чистую ультрамариново-синюю окраску, нитрамины дают менее чистые сине-зеленые, зеленые или фиолетово-синие окраски [c.642]

Уже упоминалось, что дифениламин препятствует нитрованию в еще большей степени препятствуют также и другие примеси, которые имеются в оранжевом IV. Если тропеолин перерабатывают в азожелтый, то кислота тропеолина должна быть абсолютно чистой незначительные примеси понижают выход на 30—50%. Если имеется чистая кислота тропеолина, то нитрование осуществить довольно легко. Эта реакция интересна тем, что нитросоединение удается получить через нитрозамин и нитрамин. Тропеолин нитрозируют азотистой кислотой и окисляют затем очень слабой азотной кислотой. В виде промежуточного соединения образуется нитрамин, который под влиянием минеральной кислоты сразу перегруппировывается в нитросоединение, подобно тому как фенилнитра-мин Бамбергера перегруппировывается в о-нитроанилин. Аналогичное явление наблюдается у метиленового зеленого (с.м. стр. 280). [c.245]

Восстановление первичш.1х нитраминов до гидразинов протекает очень плохо. Причину следует искать, по-видимому, в том, что промежуточные продукты ))еакции — нитрозамины разлагаются [34 [c.474]

При катализируемом хлоридом нитровании в некоторых случаях, помимо главного продукта нитрамина 50, образуются также побочные продукты нитрозамин 51 и ацетамид 52. Нитрование дибутиламина является типичным примером реакции, катализируемой хлоридадт, и она интенсивно исследовалась [66]. Было найдено, что чем медленнее реакция, тем больше выход ацетамида 52, и чем больше добавлялось катализатора для ускорения образования нитрамина, тем больше получалось нитрозамина 51 [c.482]

Даиге еслн бы об])азование нитрозамина и было приемлемо как средство удаления окислов азота (чтобы они не могли реагировать с ацетатом хлорония), этот прием не имел бы практической ценности ввиду того, что реакция (17) не катализируется хлоридом и поэтому неэффективна как перехватчик. В итоге можно сказать, что лучше всего поддерживать значительную концентрацию катализатора, чтобы образование нитрамина ускорилось за счет нитрозамина и катализатор использовался до того, как он успеет разрушиться в реакциях (13) и (Г ). [c.484]

Например, при производстве практически важного взрывчатого вещества — динитроксидиэтилнитрамина (дины), где приходится иметь дело с амином умеренной основности, продукт не содержит сколько-нибудь заметных количеств ацетиламинонроизводного. Содержание нитрозамина, который легко удалить разложением в кипящей воде, не может превышать 15"о, так как выход чистого нитрамина неизменно составляет 85—96%. Но следить за количеством катализатора необходимо. Однажды на производстве во время работы с многотоннажной загрузкой аппаратчик, обеспокоенный странным запахом, распространявшимся из реактора, удалил вредные газы отсасыванием. Фактически при этом он удалил хлор, и выход нитрамина получился минимальным, так как равновесие в реакциях (12) — (15) и (17) легко сдвигается. В действительности эти уравнения отражают лишь немногие этапы сложной схемы превращения вторичных аминов в нитрамины. [c.484]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология