Нитрозамины, обнаружение

О применении нитрозаминов для обнаружения и разделения ароматических аминов см. Аминогруппа и иминогруппа (стр. 434). [c.146]

Аналитическое значение взаимодействия азотистой кислоты с аминами заключается в том, что с ее помощью можно различить первичные алифатические от первичных ароматических аминов. Последние могут диазотиро-ваться, а образовавшееся диазосоединение легко обнаруживается с помощью азосочетания (см. стр. 526). Если действовать азотистой кислотой в слабокислом растворе на вторичные амины, то образуются желтые жидкости — нитрозамины (см. стр. 515), выделяющиеся, как правило, из реакционной смеси. Эту реакцию используют для качественного обнаружения и отделения вторичных аминов от первичных и третичных. Если азотистая кислота действует на смесь первичного, вторичного и третичного аминов, то первичные амины дезаминируются, а третичные остаются неизмененными ). Образующиеся из вторичных аминов нитрозамины перегоняются с водяным паром [c.518]

Термоионный детектор почти не имеет конкурентов при обнаружении в воздухе следовых количеств циановодородной кислоты и ее производных, селективном детектировании алифатических и ароматических аминов и определении очень низких содержаний N-нитрозаминов, обладающих выраженной канцерогенной активностью. Хроматограмма этих опасных и токсичных соединений показана на рис. УПГ.б. [c.411]

В анализируемой смеси были обнаружены такие опасные для здоровья человека токсичные химические соединения, как хлор- и нитробензолы, хлор- и нитрофенолы, сложные эфиры фталевой кислоты, полициклические ароматические углеводороды и их производные с различными гетероатомами, амины, нитрозамины и другие не менее опасные соединения. Многие из обнаруженных соединений обладают выраженным канцерогенным и мутагенным действием. [c.94]

Обнаружение нитрозаминов по гидролитически образуемой азотистой кислоте [c.215]

Обнаружение алифатических нитрозаминов денитрозированием [c.216]

Реакции (1) и (2), которые не протекают с другими С-нитрозо-соединениями, можно использовать для обнаружения Ы-заме-щенных ароматических /г-нитрозаминов, если в исследуемом растворе не содержатся соединения, способные конденсироваться с м-диметиламинобензальдегидом. К таким соединениям относятся первичные ароматические амины и вещества с реакционноспособными группами СН2. Следовательно, следует предварительно выяснить, как действует спиртовый раствор альдегида на исследуемую пробу. Если раствор не окрашивается, реакция применима. [c.219]

Применение. Обнаружение нитрозаминов (голубые или фиолетовые пятна на бесцветном фоне) [186]. Определению мешают хиноидные и нитросоединения. [c.244]

Малые количества третичных алкилированных аминов можно определять различными методами. Однако каждый из этих методов может применяться лишь в определенных условиях. Некоторые третичные амины способны сочетаться с растворами диазосоединений. В этих случаях их можно определять методом сочетания после предварительного ацетилирования первичного и вторичного оснований. В других случаях, например при определении диметиланилина, диэтиланилина или диэтил-ж-толуидина, третичные амины можно превратить действием большого избытка азотистой кислоты в замещенные в ядре нитрозосоединения, интенсивно окрашенные в желтый цвет, которые можно определить колориметрически, так как образующиеся одновременно с ними из других аминов ди азосоединения и нитрозамины бесцветны Иногда для количественного определения удается использовать описанную выше и принятую для обнаружения третичных диалкилированных оснований реакцию с уксусным альдегидом и окислителем, приводящую к образованию окрашенных соединений (стр. 660). В этом случае интенсивность окраски исследуемого раствора сравнивают с интенсивностью окрасок стандартных растворов с известным содержанием третичного амина. [c.696]

Если в красителе обнаружен нитрозамин, то следует подкислить всю массу красителя соляной или серной кислотой до кислой реакции на конго, затем добавить соды до появления слабощелочной реакции на бриллиантовую желтую бумажку. После подкисления нитрозамин будет превращен в активное диазосоединение, а после подщелачивания образует с бета-нафтолом краситель. [c.210]

Проведены исследования по оценке содержания нитроз шинов в молоке и молочных продуктах, мясе В качестве основного корма для животных использовали траву с пастбищ, на которые вносили азотные удобрения, и корнеплоды. При этом в сьфе бьши обнаружены N-нитрозоди-метил- и N-нитрозодиэтиламин. Содержание первого в среднем составляло 0,9 мкг/кг [160 В табл. 2 17 приведены данные по содержанию N-нитрозодиметиламина в рыбных и мясных продуктах. Видно, что наиболее высокий уровень обнаружен в свиной домашней колбасе. В исследуемых образцах обнаружены также около 30 азотистых органических оснований триметиламин - 590 мкг/кг диэтиламин- 0,15 мкг/кг диизо-пропиламин - 0,05 мкг/кг пиперидин - 0,9 мкг/кг и др., которые являются предшественниками нитрозаминов [c.93]

Реакцию с азотистой кислотой используют также для разделения и качественного обнаружения вторичных аминов в присутствии первичных или третичных. Если азотистая кислота действует на смесь первичного, вторичного и третичного аминов, то первичные амины дезаминируются, а третичные остаются неизменными. Образующиеся из вторичных аминов нитрозамины имеют желтую окраску, они перегоняются с водяным паром и растворимы в эфире. При нагревании с кислотами они расщепляются вновь на вторичные амины и азотистую кислоту. Ароматические нитрозамины склонны к перегруппировке в /г-нитрозариламины. [c.232]

Первое сообщение об определении N нитрозаминов в пище вых продуктах методом МСВР было сделано на конференции по анализу нитрозосоединений в 1971 г Масс спектрометр с раз решением 10 ООО позволил выделить молекулярные ионы N нит розаминов [309], разрешающая способность 15 000 была до статочной для детектирования ионов N0+ [315] Методика предложенная Теллингом и соавт [316], включала разделение на набивной колонке (полярная фаза), соединенной с масс спектрометром высокого разрешения (фирма АЕ1, М5 902) через сепаратор со стеклянной крошкой Разрешение 15 000 обеспечивало разделение ионов N0+ и других ионов с номинальной массой 30 за исключением С 0+, при удовлетвори тельной чувствительности Дополнительное доказательство на личия N нитрозаминов было получено на основании полных масс спектров низкого разрешения Этим методом нитрозами ны в ряде мясных продуктов были определены с пределом обнаружения 25 мкг на 1 кг образца [317—319] [c.135]

Сочетание двух или большего числа таких компьютеризированных приборов дает дополнительные преимущества. В хромато-масс-спектрометрии хроматограф (газовый или жидкостной) используется вместе с масс-спектрометром. Возможно также совместное применение двух масс-спектрометров — тандемный масс-спектрометр или комбинация хроматографа с фурье-ИК-спектрометром или эта же комбинация в сочетании еще и с масс-спектрометром. С помощью масс-спектрометра высокого разрешения можно провести анализ на диоксин с разрешением 10 что позволяет определить, содержится ли токсическая форма диоксина в женском молоке или в жировых тканях организма ветерана вьетнамской войны. При помощи хромато-масс-спектрометрии можно определять самый ядовитый из изомеров диоксина — 2,3,7,8-тетрахлордиоксин. Этот метод теперь используется как рутинный для обнаружения в питьевой воде гало-генуглеводородов (полихлорбифенилы, винилхлорид), а также нитрозаминов, когда их концентрация значительно ниже уровня токсичности. Он применяется и для выявления большинства других загрязняющих атмосферу соединений, входящих в список Агенства по контролю за состоянием окружающей среды. Посредством метода тандемной масс-спектрометрии с ионизацией при атмосферном давлении может осуществляться непрерывный контроль за содер- [c.197]

Для исключения артефактов подобного рода N-нитрозамины улавливают в абсорбере с 1 н раствором КОН, экстрагируют амины метиленхлоридом, фильтруют экстракт через безводный сульфат натрия и после отделения от сопутств5тощих примесей на стеклянной колонке с 10% ПЭГ 20М на хромосорбе W определяют в атмосферном воздухе с ТИД 0,001 мг/м этих токсичных и опасных загрязнений. Предел обнаружения с помощью ТИД составляет не более 50 пг [26]. В этой методике собственно идентификации и не требуется, так как хемосорбционное извлечение позволяет избавиться от мешающих определению N-нитрозаминов и аминов примесей других ЛОС, а использование специфичного к азотсодержащим соединениям ТИД делает конечный результат однозначным. [c.103]

На индивидуальных дансиламидах было определено соотношение между количеством вещества и площадью пика, которое в интервале от 1 до 50 нг носит линейный характер. Относительное стандартное отклонение для различных НА составляет 0,12—0,22. При этом абсолютные величины площадей пиков на масс-фрагментограмме для 1 нг каждого нитрозамина в условиях хромато-масс-спектрометрического анализа составляют более 10 000 уел. ед., что позволяет оценить предел обнаружения НА в 10 ° г/мкл при отношении сигнал/шум 10 1. Таким образом, усиление характеристичности спектра за счет увеличения молекулярной массы соединения и связанное с этим повышение числа возможных каналов детектирования привело к значительному понижению предела обнаружения [145]. [c.133]

Связанная с азотом нитрогруппа во многих случаях дает реакцию Либерманна, предложенную для обнаружения нитрозаминов (стр. 624). В то время как нитрозамины дают чистую ультрамариново-синюю окраску, нитрамины дают менее чистые сине-зеленые, зеленые или фиолетово-синие окраски [c.642]

Обнаружение нитрозаминов посредством реакции Либерманна или по выделению окиси азота описано на стр. 628. [c.662]

Покровский А.А.,Медведев Ф.А.,Меламед Д.Б.,Костюковский Я.Л.-ЖАХ,1978,Д, 11/7,1396-1400. Хромато-масс-спектрометрический метод определения микроколичеств N-нитрозаминов в виде дансиламидов. (Описана методика получения дансиламидсв денитрозированием нитрозаминов действием нвг в уксусной кислоте с последующей обработкой образовавшихся вторичных аминов, либо путем дансилирования соответствующих аминов. ГЖХ-анализ при 260-290°, НФ 07-17 на хромосорбе Q, либо капиллярная колонка с SE-30. Предел обнаружения 1нг/мкл.) [c.320]

Методика. В углубление предметного стекла помещают каплю раствора или I—2 кристалла анализируемого вещества и добавляют каплю раствора хлорида палладия(II) [0,1 г хлорида палладия(Ц) и 0,2 г хлорида натрия растворяют в 100 см воды]. Появляется красный или коричневый осадок или происходит изменение окраски. Предел обнаружения составляет 0,05 мкг. Реакция с РбСЬ очень специфична, хотя некоторые амины и аминофенолы тоже образуют осадок, имеющий слабо-желтую окраску. В присутствии этих соединений нельзя определять малые количества нитрозамина, поскольку примеси могут полностью связать добавленный реагент. Хлорид палладия(II) реагирует также с 1,2- и 2,1-нитрозонафтолами и их производными, о разуя коричневато-фиолетовый осадок, являющийся хелат-ым комплексом. Эти соединения, если они мешают определе-ик), можно удалить обработкой анализируемого вещества ще-раствором с последующей экстракцией диэтиловым таю ° ч Розэмины переходят в эфирную фазу, а фенолы ос- водном растворе в виде фенолятов. Эфирную фазу отде-хи этиловый эфир выпаривают и проводят реакцию с су- [c.213]

Обнаружение вторичных ароматических аминов. Реакция с азотистой кислотой. Вторичные ароматические амины при действии азотистой кислоты образукЛ- нитрозамины. Последние представляют собой большей частью желтые тяжелые жидкости и дают реакцию Лнбермана. При нагревании с концентрированной серной кислотой и фенолом нитрозамины отщепляют азотистую -кислоту. При взаимодействии с фенолом последняя образует ии-трозофенол, который со второй молекулой фенола дает индофенол красного цвета. В щелочном растворе возникает анион индофенола, имеющий синюю окраску. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология