Первичные нитрамины

Из-за неустойчивости первичных нитраминов в кислой среде для их получения используют косвенный способ. Самым общим является метод нитрования ацилпроизводных с [c.109]

Ароматические первичные нитрамины можно синтезировать окислением диазотатов. Недавно было осуществлено прямое Ы нитрование ароматических аминов с использованием фениллития в качестве основания и амилнитрата как нитрующего агента [c.110]

Первичные нитрамины могут быть получены также нитрованием аминов в присутствии бутиллития, однако сложность проведения эксперимента не дает этому способу преимуществ [52]. [c.271]

Участие свободной пары электронов аминного азота в образовании кратной связи подтверждается тем, что нитрамины, в отличие от исходных аминов, не способны образовывать соли с кислотами. Первичные нитрамины проявляют кислые свойства, приближаясь по силе к карбоновым кислотам. [c.422]

Первичные нитрамины могут быть получены окислением солей диазосоединений гипохлоритом, перманганатом или ферроцианидом калия [14—16] [c.474]

Первичные нитрамины в среде бензола образуют соли со ш,ело-чами, на основании чего Ганч [27] считает их псевдокислотами [c.475]

Не подвергая сомнению возможность таутомерного превращения первичных нитраминов, Райт [8] возражает против понятия псевдокислотность , выдвинутого Ганчем. Он считает, что в щелочном растворе реагирующей частицей является анион. [c.475]

Первичные нитрамины, подобно нитропарафинам взаимодействуют с формальдегидом и вторичными аминами [34] [c.476]

В растворе азотной кислоты ДПТ ведет себя как двукислотное основание и преобразуется в первичный нитрамин [c.511]

Применение первичных нитраминов в качестве энергоемких соединений сдерживается их относительно низкой термической стабильностью. Систематические исследования термического разложения алифатических первичных нитраминов, проводимые нами в течение рада лет, позволили установить влияние строения на термостабильность и выявить механизм разложения этих соединений в конденсированной фазе. Термораспад носит автопротолитический характер, и чем более сильной кислотой является нитрамин, тем меньше его термическая стабильность [c.7]

Рассмотрены различные пути получения цвиттер-ионных аминонитраминов гидролиз циклических нитромочевин аммонолиз ацилнитрами-нов селективное нитрование полиаминов. Рентгеноструктурным анализом установлено, что длины связей в нитраминном фрагменте цвиттер-ионных аминонитраминов близки к значениям, характерным для ониевых солей первичных нитраминов, а длина связи -NH, соответствует значениям, наблюдаемым в солях органических аминов. Отрицательный заряд аниона, так же как и в солях первичных нитраминов, не сосредоточен на каком либо из атомов, а делокализован по всему нитраминному фрагменту. [c.8]

Химия нитраминов изучена мало и обзор Ламбертона б обобщает литературу до 1951 г. Следует указать некоторые особенности, отличающие их от N-нитрозаминов. Они не проявляют основных свойств, а первичные нитрамины (1Ха, R = Н) являются кислотами. В IX как R, так и R могут быть атомами водорода, что является существенным отличием от нитрозаминов. Хотя группе —NO2 и необязательно свойственна нестойкость, для многих N-нитросоедине-ний характерны взрывчатые свойства (циклонит, нитрогуанидин и др.) [c.109]

Другой метод синтеза первичных нитраминов — присоединение диазоалканов к нитроуретану с дальнейшим разложением [c.110]

Первичные нитрамины обладают характером кислот, и их способность к солеобразованию объясняется тем, что они изомерн- [c.332]

I. Франшимон, впервые открывший класс нитраминов, нашел, что как первичные, так и вторичные амиды кислот, к которым также относятся и уретаны, нитруются при действии большого избытка концентрированной азотной кислотыно что образующиеся при этом нитрамины первичных амидов всегда нацело разлагаются. Если же вместо безводной азотной кислоты применять взятую в расчетном количестве нитрующую смесь, можно очень легко получать первичные нитрамины, в особенности производные амидов угольной кислоты . [c.333]

Первичные нитрамины легко разлагаются концентрированными кислотами и не могут быть получены нитрованием аминов азотной кислотой или ее смесью с серной кислотой. Первичные амины могут быть пронитрованы при условии предварительной защиты аминогруппы. Получение нитрамииов по этому способу включает четыре стадии введение в аминогруппу защитной группировки, нитрование амина, отщепление защитной группы и выделение амина. [c.269]

Первичные нитрамины получают также нитрованием алкил-мочевин. Например, метилен- и этиленмочевины могут быть пронитрованы дымящей азотной кислотой или нитрующей смесью [38, 44] последующий гидролиз приводит к получению соответствующих динитраминов [c.270]

Вторичные нитрамины в сильнокислой среде значительно более устойчивы, чем первичные нитрамины, так что допустимо их прямое нитрование. Однако, некоторые вторичные амины разлагаются в условиях прямого электрофильного нитрования. Для синтеза вторичных нитрамииов с успехом применялась.[51] реакция Андже-ли [86] [c.276]

Первичные нитрамины являются кислотами, они слабее соответствующих карбоновых кислот и константы диссоциации их сильно зависят от температуры. Так, константа диссоциации метилнитр-амина изменяется от 0,30-10" при 0°С до 0,72-10" при 25°С и [c.278]

Одним из важнейших вопросов химии нитрамииов является возможность равновесия между первичным нитрамином и таутомер-ным ему изонитрамином [c.282]

Наличие подвижного водородного атома в первичной нитрамин-ной группе обусловливает высокую реакционную способность нитр-аминов, сходную с реакционной способностью нитроалканов. [c.282]

Первичные нитрамины являются слабыми кислотами и образуют соли с основаниями, окислами и алкоголятами металлов. Металлические соли нитрамииов, как правило, устойчивее исходных нитрамииов и их используют для анализа и очистки последних. [c.282]

Для нитрамииов характерна реакция присоединения к веществам, содержащим активированную двойную связь. Хотя, несомненно, эта реакция не столь детально исследована как в случае нитроалканов, но уже можно судить об области ее применения и практической значимости. Первичные нитрамины присоединяются в присутствии щелочных катализаторов к метилакрилату, [c.285]

Попытки ацилировать первичные нитрамины действием ангидридов кислот долгое время оставались безуспешными [37, 123]. Однако недавно при действии уксусного ангидрида на этилендинитрамин удалось выделить с небольшим выходом этилен-бис (нитр-ацетамид) [124]. [c.288]

Первичные нитрамины устойчивы к некислотным окислителям, но легко восстанавливаются. При этом характерно, что часто, общим итогом реакции является разрыв связи азот—азот. Восстановление первичных нитрамииов до гидразинов протекает с низки.м выходом, по-видимому, из-за нестойкости промежуточно образующихся нитрозаминов [177]. [c.289]

Для этих же целей могут применяться циклопентанон- и циклогексанон-циангидриннитрат. Мягким нитрующим эффектом обладают также некоторые органические основания (нитрат пирйдина [118], нитрат пикрилпириднния [119, 120], первичные нитрамины, например нитрогуанидин, гексоген [121]). Алифатические нитросоединения, такие, как тетранитрометан и гексанитроэтан, в присутствии щелочи проявляют нитрующие свойства [122]. Так, согласно патенту США [123], при обработке 1-нитроалканов или 1,1-динитроалканов тетранитрометаном в [c.85]

Поскольку образующиеся при нитровании амидов нитрамиды легко гидролизуются, то в практике используют это свойство для получения, первичных нитраминов. Амин превращают в амид, затем его нитруют, а полученное Л -нитросоединение подвергают ще-личному гидролизу до образования соли первичного нитрамина свободный нитрамин получают подкислением [1—6] [c.470]

Классический. метод, по которому Бамбергер [51, Гинсберг [6] и позднее Тиле [111 получили первичные нитрамины, заклрочается в окислении солей диазотатов под действием гипохлорита [12], пер.мангапата или лучше феррицианида калия [c.469]

Хотя пятиокись азота обычно считается источником ионов нитрония, не исключено, что ео реакции в эфире или четыреххлористом углероде, подобно реакциям хлористого нитрила 118], протекают аналогично реакции Анджели в модификации Эммонса и Фримана. Низкие выходы мо кно, вероятно, объяснить недостаточным избытком амина. При добавлении к аммиаку или первичному амину фтористого нитрила [19] на протяжении почти всей реакции поддерживается избыток аминного компонента, именно в этом случае выходы выше. Не представляющий особого интереса метод получения первичных нитраминов с низкими выходами предложен Бергом [20] [c.470]

Ввиду нестойкости мопохлораминов можно было предполагать, что здесь выходы будут низкими. В то же время установлено, что дихлорамины (1) способны нитроваться с хорошими выходами до органических хлорнитрами-нов (2). Эти соединения легко восстанавливаются до первичных нитраминов под действием бисульфита натрия. Таким образом, этот ряд превращений [21] пригоден как метод синтеза первичных нитраминов [c.470]

Хотя в таутомерном превращении первичный нитрамин — изонитрамин вряд ли можно сомневаться, применимость предложенного Ганчем понятия псевдокислотиость вызывает сомнение. В щелочном растворе реагирующей частицей является, вероятно, анион, который как резонансный гибрид, не описывается отдельно ни одним таутомером, хотя и реагирует, скажем, с диметилсульфатом, образуя производные обоих таутомеров. Например, [c.472]

Ввиду относительной устойчивости ароматических солей диазония они получаются как главные продукты, зачастую количественно, ири обработке азотистой кислотой таких веществ, как фенилнитрамин [321. Иногда удобнее получать соль диазония из первичного нитрамина, чем из самого амина. Например, 5-нитро-2-аминотиазол (6) можно получить нитрованием 2-ами- [c.472]

Как и можпо было ожидать, первичные нитрамины устойчивы к некислотным окислителям, но легко восстанавливаются. Однако гидразины редко получаются с xopouJим выходом. Вместо этого общим итогом реакции является разрыв связи азот — азот. Например, метилиитрамин под действием ципка в уксусной кислоте превращается в метапол, а при щелочном восстановлении амальгамой натрия — в метиламин [34]. Восстановление алюминием в ще,точном растворе явилось классическим методом [18], с помощью которого Тиле получил соль дютилизодиазотата. Наконец, при обра- [c.473]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология