Восстановление альдегидов до первичных спиртов

Удобным способом получения спиртов является также восстановление альдегидов, кетонов и эфиров кислот. Восстановление альдегидов приводит всегда к образованию первичных спиртов, а восстановление кетонов — к вторичным спиртам [c.110]

Можно осуществить также восстановление хлорангидридов кислот до альдегидов и первичных спиртов каталитически активированным водородом (Розенмунд). [c.245]

Восстановление альдегидов и кетонов. В присутствии катализаторов (Ni, Pt, Pd, Со) альдегиды при восстановлении переходят в первичные спирты, а кетоны — во вторичные [c.105]

Карбоновые кислоты легко восстанавливаются до первичных спиртов под действием алюмогидрида лития [457]. Реакция не останавливается на стадии образования альдегида (см., однако, т. 2, реакцию 10-85). Условия этого восстановления очень мягкие — реакция хорошо идет при комнатной температуре. Используют и другие гидриды, но не боргидрид натрия (см. табл. 19.5) [458]. Каталитическое гидрирование в этом случае также обычно оказывается неэффективным. Для восстановления карбоксильных групп особенно удачно использование борана (табл. 19.4), который позволяет селективно проводить реакцию в присутствии многих других функциональных групп (хотя реакция с двойными связями идет примерно с той же скоростью) [459]. Гидрид алюминия восстанавливает группы СООН, не затрагивая связей углерод — галоген в той же молекуле. [c.316]

Кетоны присоединяют водород (восстанавливаются), образуя при этом вторичные спирты (альдегиды при восстановлении давали первичные спирты). Аналогично протекают реакции с гидроксиламином, фенилгидразином. Эти реакции показаны ниже на примере ацетона [c.122]

Восстановление карбонильных соединений. 1) Каталитическое гидрирование (гидрогенизация) превращает альдегиды в первичные спирты, кетоны — во вторичные [c.183]

При восстановлении альдегидов и кетонов получаются спирты, причем из альдегидов — первичные спирты [c.150]

Дальнейшее восстановление альдегидов позволяет получать соответствующие первичные спирты. [c.176]

Восстановление альдегидов и кетонов. Карбонильная группа альдегидов и кетонов способна восстанавливаться, превращаясь в спиртовую группу. Из альдегидов при восстановлении получаются первичные спирты, из кетонов — вторичные. Так, уксусный альдегид при восстановлении превращается в этиловый спирт [c.240]

Восстановление, приводящее после гидролиза к образованию из альдегида первичного спирта, а из кетона — не третичного, а вторичного спирта [c.394]

С другой стороны, реактивы Гриньяра реагируют с альдегидами по двум путям присоединение к карбонильной группе и восстановление до первичного спирта происходят одновременно, а соотношение продуктов зависит от выбора реактива Гриньяра [202, 304] [c.112]

Алкоголяты первичных и вторичных спиртов могут быть использованы для восстановления альдегидов и кетонов. Особенно удобен изопропилат алюминия. При восстановлении им бензальдегида в изопропиловом спирте отгоняют образующийся ацетон и с количественным выходом получают бензиловый спирт. Предложите механизм этой реакции [c.295]

Хроматография углеродного скелета используется для установления структурного скелета молекулы и включает в себя гидрогенизацию, гидрогенолиз и дегидрогенизацию [224, 240, 241]. При гидрогенизации происходит восстановление двойных связей, сокращающее количество структур в установлении углеродного скелета. Гидрогенолиз включает отщепление функциональных групп от молекулы и присоединение атомов водорода к обеим ее концам. В случае гидрогенолиза молекул, содержащих вторичные кислородные функциональные группы, количество углеродных атомов скелета сохраняется. В том случае если кислородная функция находится на конце молекулы (альдегид, первичный спирт, сложный эфир, карбоновая кислота), получается гомолог на один атом углерода меньший, хотя в ряде случаев скелет исходного соединения может и сохраняться, [c.36]

Каталитическая гидроконденсация окиси углерода с олефинами представляет собой промышленно приемлемый способ получения альдегида, содержащего на один атом углерода больше, чем исходный олефин. Эти альдегиды важны не сами по себе, а как промежуточные продукты для производства кислот, спиртов и соединений с большим молекулярным весом (гл. 16). Использование каталитической гидроконденсации окиси углерода для производства кислот, которые могут быть получены в одну стадию из олефинов, окиси углерода и воды (см. ниже), не представляет больших преимуществ восстановлением же альдегидов получаются важные для промышленности первичные спирты, которые нельзя легко получить с помощью других нефтехимических процессов. Обычные методы переработки олефинов для получения спиртов позволяют производить только вторичные спирты (гл 8), а первичные спирты, не считая этилового, могут быть получены исключительно с помощью довольно сложных синтезов (гл. 16, стр. 303). [c.196]

Восстановление и каталитическое гидрирование. Восстанавливая карбоновые кислоты, можно получить альдегиды и первичные спирты, например [c.400]

Восстановление альдегидов и кетонов можно рассматривать как реакцию присоединения молекулы водорода к карбонильной группе. При восстановлении альдегидов образуются первичные спирты, а при восстановлении кетонов — вторичные [c.127]

При восстановлении альдегидов образуются первичные спирты, при восстановлении кетонов — вторичные [c.113]

Для восстановления кислородсодержащих соединений применяют металлический натрий в присутствии спирта или амальгамированный цинк и кислоту. В зависимости от условий реакции удается восстанавливать кетоны и альдегиды до спиртов, кислоты (обычно в форме их эфиров или амидов)—до альдегидов или первичных спиртов. Прн достаточно энергичном воздействии можно восстановить кислородные соединения до углеводородов. [c.100]

Восстановление альдегидов и кетонов (присоединение водорода). Как уже было указано (стр. 113), водород в момент выделения присоединяется к карбонильной группе альдегидов и кетонов. В присутствии катализаторов (например, N1) возможно присоединение и обычного газообразного водоройа (На). Альдегиды восстанавливаются в первичные, а ке-(гоны — во вторичные спирты. Например [c.139]

Гидрирование кислородсодержащих групп органических соединений по существу является их восстановлением. Например, продуктами восстановления (гидрирования) альдегидов являются первичные спирты [c.322]

Из карбоновых кислот, их сложных эфиров или хлорангидридов обычно образуются первичные спирты, из амидов и нитрилов— соответствующие амины. В особых условиях из галогенангидридов кислот, а также амидов и нитрилов можно получить альдегиды. В табл. 132 указаны количества алюмогидрида лития, необходимые для восстановления. (Разберите, каким образом определяются нужные количества реактива ) [c.189]

Комплексные гидриды металлов чаще других реагентов используют для восстановления альдегидов и кетонов. Наиболее употребляемые алюмогидрид лития и борогидрид натрия восстанавливают альдегиды и кетоны соответственно до первичных и вторичных спиртов. Как следует из уравнения реакции, на восстановление [c.125]

Карбоновые кислоты можно восстановить только с помощью очень сильных восстановителей. Поэтому при восстановлении кислот никогда не получаются альдегиды, а только первичные спирты. Это объясняется тем, что при действии сильных восстановителей альдегиды легко превращаются в спирты. Наиболее часто используют алюмогидрид лития. Общая схема реакции [c.143]

Применяется также для охарактеризования спиртов окисление путем каталитического отщепления водорода при пропускании паров спирта при 300 над восстановленной медью . Первичные спирты распадаются на водород и альдегид, вторичные на водород и кетон (реакция с семикарбазидом), третичные на воду и алкилены (характеризуются обесцвечиванием брома) (ср. Катализ , т. II). [c.35]

Лучше протекает реакция восстановления натрием и спиртом, и этот способ оказал большие услуги (в особенности Краффту) при синтезе высших аминов жирного ряда. В последнее время более подробно было изучено каталитическое восстановление нитрилов никелем и водородом, а также палладием или платиной и водородом (Сабатье и Сандеран, Рупе и др.). Оказалось, что в зависимости от характера нитрила получаются либо первичные, либо вторичные амины, либо смесь обоих соединений. Объяснение хода реакции образования первичных аминов не представляет трудности, но синтез вторичных аминов уже не столь ясен. Вероятно, он протекает так, что из нитрила при присоединении молекулы водорода образуется альдимин, который затем частично гидролизуется до альдегида и частично восстанавливается до первичного амина. Оба эти вещества соединяются с образованием шиффова основания, которое при дальнейшем действии водорода превращается- во вторичный амин. Возможно также, что альднмин реагирует с одной молекулой образовавшегося первичного амина, причем сразу получается шиффово основание [c.162]

Катализаторы этого рода более активны по отношению к кислородсодержащим группам, чем по отношению к ненасыщенным связя.щ ароматические ядра в их присутствии не восстанавливаются. Альдегиды и кетоны под давлением 100 ати и при температуре 125—15( сюстанавли-ваются до спиртов, без образования побочных продуктов, ч1 о в опреде ленных условиях дает преимущество этим катализаторам перед всеми остальными. Они применяются для восстановления карбоновых кислот, их эфиров и их амидов, в таких случаях другие катализаторы не дают хороших результатов. Восстановление кислот и эфиров ведут под давлением 200—300 ати при температуре 200—250°. Первичнее спирты получаются с хорошими выходами, благодаря чему этот метод может конкурировать с методом Буво и Блана. Амиды при еще более высокой температуре (250—265°) преврашаются в амины, причем необходимо большое количество катализатора (15% от веса амида). [c.531]

Подобный же побочный процесс восстановления исходного альдегида происходит и в том случае, когда синтезируют первичный Спирт из РМдВг н формальдегида (особенно, если формальдегида берется избыток против теоретически требуемого). Так, иапример, при получении первичного амилового спирта из бромистого бутилмагния и формальдегида в качестве побочного продукта реакции образуется вторичный нониловый спирт [c.253]

Побочная реакция восстановления исходного альдегида я первичный спирт может иметь место даже и тогда, когда альдегид вводится в реакцию в эквимолекулярном соогношо-яни к алкил- или арилгалогениду (НХ) я магнию. Это происходит потому, что образующееся в первой стадии реакции магнийорганическое соединение частично реагирует с исход- [c.253]

Сложный эфир (в Приведенном примере—метнлформиат НСООСНа) реагирует с магнийорганнческим соединением обычным образом (см. стр. 269) что и приводит к образованию побочных продуктов реакции, среди них — первичного спирта из исходного альдегида (продукт восстановления) [c.254]

Этот метод синтеза успешно применяют в химии стероидов для перехода от карбоновой кислоты к первичному спирту через хлор-ангидрид кислоты и сложный эфир тиокислоты. Хотя при этой реакции получаются также и альдегиды, оказалось, что активный катализатор Ренея W-4 [55] дает количественный выход спирта [121]. При восстановлении не затрагиваются определенные двойне связи и ацильные группы в положении 3 (кроме формильных) [122]. Выходы обычно бывают высокими. [c.240]

Оэобщено о нескольких методах одностадийного превращения первичных спиртов или альдегидов в нитрилы. По первому методу бутиловый спирт и аммиак, пропускаемые над катализатором, содержащим 3% восстановленного никеля на активированной окиси алюминия при 300 °С, дают нитрил масляной кислоты с выходом 81,5% [7]. Согласно второму методу, ароматические альдегиды образуют нитрилы с выходами, обычно составляющими 70%, при взаимодействии со вторичным кислым фосфатом аммония, нитропропаном и ледяной уксусной кислотой [8]. По третьему методу первичные ароматические спирты или альдегиды можно превращать в нитрилы окислением в метанольном растворе аммиака, содержащем сильное основание, например метилат натрия, и комплекс меди [9]. Для ряда ароматических альдегидов, которые обычно дают лучшие выходы, чем соответствующие первичные спирты, выходы колебались от 40 до 90%. Четвертый метод ПО] заключается в обработке альдегида в бензоле аммиаком и тетраацетатом свинца. По этому способу лучшие результаты были также получены с ароматическими альдегидами, выходы для которых составляли от 64 до 90%. [c.475]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология