Экспериментальные условия и побочные реакции

В ходе полимеризации акрилонитрила в присутствии некоторых полимеров могут протекать реакции передачи цепи, приводящие к побочным реакциям прививки. Этот эффект использовали для получения устойчивых дисперсий полиакрилонитрила в присутствии полимеров, не содержащих специально введенных реакционноспособных или якорных групп. Это достигается в экспериментальных условиях, благоприятствующих реакциям прививки, например, применением на стадии затравки большого избытка полимера-стабилизатора. Дисперсии полиакрилонитрила получали этим методом при использовании этанола как разбавителя и поли(Л -винилпирролидона) в качестве предшественника стабилизатора [31 ]. [c.238]

Экспериментальны условия и побочные реакции [c.43]

Для получения тиофенолов существуют два общих метода. Первый из них заключается в действии этил-ксантогената калия на арилдиазоний хлориды с последующим нагреванием со щелочью, причем образуются тиофенолы . Эта реакция применялась для получения многих тиофенолов, однако она страдает тем недостатком, что одно--временно протекает ряд побочных реакций и возникает опасность случайных сильных взрывов , если экспериментальные условия соблюдаются неточно. Второй метод заключается в восстановлении хлорангидридов арилсульфокислот цинковой пылью и серной кислотой. Само собой понятно, что этот метод непригоден для соединений, содержащих группы, легко восстанавливаемые цинком и серной кислотой (например, для хлорангидридов нитробензолсульфокислот). Поэтому применение последнего метода более ограничено, чем применение способа с ксантогенатом. Однако этот метод дает лучшие выходы и более чистый продукт, чем ксантогенатный кроме того, в нем отсутствуют экстракция эфиром и обработка спиртовым раствором едкого кали. Сам тиофенол был получен также из дифенил-сульфида и из хлорбензола нагреванием с водным раствором сернистого натрия под давлением. [c.383]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ И ПОБОЧНЫЕ РЕАКЦИИ [c.43]

Экспериментальные условия и побочные реакции 495 [c.495]

Гетерогенные катализаторы обычно не способствуют селективному гидрированию, но они легко доступны и удобны в работе. Побочные реакции, такие как изомеризация, гидрогенолиз и перераспределение водорода, часто осложняют процесс, особенно при гидрировании на палладиевых катализаторах, однако в большинстве случаев их удается избежать путем тщательного подбора условий и катализатора. Описание гетерогенных катализаторов, приводимое в этой главе, позволит выбрать подходящий катализатор важную роль играет также подбор условий и растворителей, различных для каждого субстрата. В настоящее- время имеется ряд превосходных книг, содержащих дополнительные примеры и большое число экспериментальных методик, относящихся к этим реакциям [2, 3]. [c.252]

Вендер и сотрудники [15] и Давыдов [16] изучали влияние экспериментальных условий и строения исходных альдегидов н кетонов на глубину реакции гидрирования и удельный вес побочных реакций. [c.18]

Эта формула имеет то достоинство, что она пригодна для любых значений р и для любых прибавленных индифферентных веществ — продуктов реакции или посторонних веществ. Формула (4.54) пригодна для начальных степеней превращения вдали от равновесия, что является ее достоинством в том отношении, что здесь меньше успевает сказаться влияние побочных реакций. На практике такие условия осуществляются при низких температурах и малых слоях катализатора I. Формула (4.54) оправдалась на большом экспериментальном материале, полученном в нашей лаборатории. [c.78]

Изомеризация цепи непредельных углеводородов протекает достаточно быстро и часто достигает равновесия в условиях каталитического крекинга. При 500° превращение ге-бути-ленов в изобутилен и обратное превращение протекают с такой же скоростью, как и крекинг газойля [114]. Побочные реакции, приводящие. к образованию продуктов более низкого или более высокого молекулярного веса, протекают одновременно с реакцией изомеризации. На основании экспериментальных данных было установлено, что в продуктах каталитического крекинга бутилен в большинстве случаев, но не всегда находится в равновесной концентрации. Так, например, изобутилен составляет обычно 34—40% от общего количества бутиленов, в то время как равновесная концентрация, вычисленная на основании термодинамических данных, при температуре 500° составляет 37%. [c.409]

Это положение неоднократно подвергалось экспериментальной проверке, особенно в те годы, когда такие работы только начинались 2, 21]. Предположение о возможности обмена углеродом, выдвинутое в результате изучения превращений бинарных смесей в условиях дегидратационного катализа на окиси алюминия [22—24], по-видимому, не обосновано. В недавних работах по изучению некоторых побочных реакций в условиях дегидратации спиртов [25, 26] показано, что те эффекты, которые принимались за результат обмена, имеют иную природу [25, 26], [c.36]

Этот способ нашел очень широкое применение благодаря тому преимуществу, что при его использовании не происходит побочных реакций и даже в весьма мягких экспериментальных условиях выход спиртов бывает почти количественным. [c.53]

Для того чтобы осуществить такого рода восстановление, раньше применялись или каталитическая гидрогенизация в присутствии меднохромового катализатора, или электролиз, или же восстановление натрием в спирте. Однако все эти методы не удобны, так как они дают незначительные выходы и, кроме того, часто требуют проведения процесса в жестких экспериментальных условиях, при которых могут быть подвержены воздействию и другие части подлежащей восстановлению молекулы (в жестких условиях может, например, произойти гидрогенизация двойных связей, гидрогенолиз гидроксильных групп и т. п.). Применение этих методов связано с возможностью образования нежелательных побочных продуктов (таких, например, как смеси первичных и вторичных аминов, получающиеся из незамещенных амидов). Восстановление алюмогидрида лития, наоборот, как правило, не сопровождается побочными реакциями и представляет собой единственно пригодный метод для получения аминов из соответствующих амидов кислот. [c.75]

При восстановлении оксимов получаются первичные амины, которые, как правило, не содержат побочных продуктов [63, 637, 756, 768—775, 985—988, 1126, 1396, 1458, 1466, 1679—1682]. Однако для ускорения реакции и для получения лучших результатов часто бывает необходимо работать в жестких экспериментальных условиях (применять более продолжительное нагревание или проводить процесс при более высокой температуре). [c.126]

От активности контактов нередко зависит их выбор для конкретных процессов. Для дегидрирования, всегда осуществляемого при высокой температуре, во избежание нежелательных побочных реакций используют менее активные катализаторы — медь, серебро, окислы цинка, хрома, железа и др. Для гидрирования при сравнительно низкой температуре (100—200 °С) чаще всего применяют никель в более жестких условиях он может вызывать нежелательные реакции, и тогда рекомендуются окисные и хромитные контакты. Тем не менее выбор наиболее подходящего катализатора для каждой реакции является сложной задачей, решаемой в основном экспериментальным путем. Теоретические принципы оптимального подбора катализаторов находятся пока в такой стадии разра- [c.642]

Реакции, представленные уравнениями (4) и (5), являются важными стадиями при определении продуктов реакции, так как радикал А-, который расходуется в реакции присоединения (4), вновь регенерируется в реакции радикального замещения (5), и на каждый радикал, введенный в систему, возможно протекание многих (часто сотен или тысяч) таких циклов. И наоборот, так как в стадии обрыва цепи радикалы разрушаются, конечных продуктов, обусловленных обрывом цепей, образуется не больше, чем начинается цепей они играют малую роль во всей реакции, и суммарная стехиометрия процесса (при отсутствии побочных реакций, обусловленных альтернативными стадиями развития цепи) фактически отвечает реакции (1). С другой стороны, суммарная скорость реакции и кинетическая длина цепи (или число молекул продукта реакции, образовавшихся на одну молекулу инициатора исходных цепей), которые фактически определяют выход при данных экспериментальных условиях, зависит от каждого из трех процессов . [c.105]

Террес экспериментально доказал [162], что в мягких условиях, исключающих образование побочных реакций Ь — 160—170 С р = = 50—60 ат , образуется только один тип полимеров и что у них двойная связь находится в положении 2, а не в положении 1. Таким образом, получаются следующие продукты 4-метилпентен-2 4,6-диметилгептен-2 4, 6, 8-триметилнонен-2 4, 6, 8, 10-тетраметилун- [c.397]

Наиболее серьезная побочная реакция, с которой приходится иметь дело при попытках получить простые аддукты 1 1,— это образование теломеров. Теломеры получаются в том случае, когда вместо переноса цепи с участием молекулы адденда происходит присоединение радикала из аддукта ко второй молекуле олефина. Скорость реакции присоединения, очевидно, может быть сведена к минимуму путем уменьшения концентрации олефина. Следовательно, в системах, в которых константа переноса цепи меньше единицы, предпочтительнее работать при высоком молярном соотношении адденда к олефину. Один из методов для достижения этой цели заключается в очень медленном прибавлении олефина к реакционной смеси, причем следует добиваться того, чтобы ранее добавленное количество олефина почти нацело вступило в реакцию до прибавления следуюш,ей порции олефина. При такой методике можно получить аддукты 1 1с хорошими выходами даже исходя из мономеров, которые легко полимеризуются, например из винил-ацетата. В тех случаях, когда экспериментальные условия не дают возможности медленно прибавлять олефин, рекомендуется начинать реакцию при высокой концентрации адденда по отношению к олефину. [c.132]

Кюи и Брей [И] показали экспериментально, что реакция между бихроматом и гидразино.м хотя и не происходит количественно, но в то же время является предельной, т. е. реакцией, выражающей основной химический процесс при условии, что мешающие побочные реакции исключены. [c.118]

Совокупность изложенных данных показывает, что реакция карбидирования железа окисью углерода при 200—250 °С протекает гладко, без побочных реакций и приводит к образованию единственного твердого продукта — гексагонального карбида железа (по крайней мере до степеней превращения 30%). Поскольку эта реакция интересует нас в качестве модельной, указанный интервал условий является удобным для экспериментального исследования ее кинетики и механизма. [c.134]

Константы скоростей зависят от температуры и концентрации НС1. Из уравнения видно, что желательно снижать величину в реакционной фазе, чтобы подавить побочные реакции образования X т Y. Этого можно достигнуть экстракцией фурфурола из реакционной смеси. Шоенеман и Гофман детально исследовали эту реакцию и рассчитали на основании экспериментальных данных но скорости и коэффициенту распределения Кр выход фурфурола для различных типов реакторов и условий процесса (таких, как концентрация ксилозы в сырье, концентрация НС1, температура реакции). Они подтвердили экспериментально, что выход т р = 0,63 можно получить в каскаде из трех кубовых реакторов непрерывного действия с применением тетралина в качестве растворителя g и при величине = Ю. В случае периодического процесса при тех [c.160]

Экспериментально исследована кинетика синтеза углеводородов как целевого процесса и как побочной реакции в синтезе метанола. Результаты исследования позволили сделать выводы о вероятном поверхностном механизме зарождения, роста и обрыва углеводородной цепи в различных условиях поведения реакции гвдрирования монооксида углерода. [c.169]

Механизм каталитической гидрогенизации кис.чот и их сложных эфироп п спирты до сих пор детально не изучен. Лигсратурных дап-шлх но этому вопросу немного, и они в значительной мере носят гипотетический характер. Более многочисленны и экспериментально достоверны данные о пт()ричн1.[Х и побочных реакциях, протекающих в условиях гидрогенизации. [c.72]

Состав и количество продуктов побочных реакций также не являются постоянными и изменяются в зависимости от выбранных параметров процесса. Как показано на рис. 3-18, содержание ацетальдегида в сконденсированном метиловом спирте и избыточном этиленгликоле повышается по мере протекания переэтерификации, причем в большей степени в этиленгликоле, т. е. практически после завершения реакции переэтерификации. Это позволяет считать, что ацетальдегид в условиях реакции переэтерификации образуется не в результате дегидратации этиленгликоля, а главным образом в результате частичной деструкции терефталатов с оксиэтилэфир-ными группами по механизму термической деструкции. Экспериментально было подтверждено [1251, что при раздельном нагревании метанола и этиленгликоля в присутствии катализаторов переэтерификации даже в более жестких температурных условиях ацетальдегид не обнаруживается. В присутствии же дигликольтерефталата, а особенно олигомеров, ацетальдегид образуется в заметных количествах. Для системы с катализатором ацетатом марганца образование ацетальдегида за 30 мин при 197 °С характеризуется следующими данными [c.51]

Книта представляет собой первый том серии сборников по актуальным вопросам органической химии. В книге помещены шесть обзорных статей, которые содержат новейшие данные по электролитическому синтезу Кольбе, полифос-фориой кислоте как реагенгу в органической химии, реакция Витгига, методам гидроксилирования, селективному расщеплению белков, а также по вопросу дисперсии оптического вращения и изучению строения органических молекул. В каждой статье рассматриваются сущность и механизм реакций, области их применения и причины, ограничивающие возможность их применения. Особенно подробно рассмотрены условия экспериментального осуществления отдельных методов и возможные побочные реакции. [c.4]

Первоначально для реакции Кольбе использовались водные растворы исходных веществ в последнее время стали широко применять метанольные растворы. Явное преимущество метанола заключается в том, что он является превосходным растворителем для большинства органических кислот. Более того, экспериментальные условия, обеспечивающие оптимальные выходы (большая концентрация кислот, высокая плотность тока на аноде, низкая температура, небольшая величина pH электролита), легче создать в метанольной, чем в водной среде [59, 63, 119, 149]. Недостатком при использовании метанола в качестве растворителя являются значительное возрастание сопротивления электролизера и, следовательно, выделение большего количества тепла в процессе электролиза. Другой недостаток состоит в превращении незначительных количеств исходных кислот КСООН в их метиловые эфиры [17, 26, 96]. С другой стороны, побочные реакции, приводящие к образованию спиртов КОН [41, 45, 47, 51, 53, 58, 70, 86], сложных эфиров КСООК [83, 113], а также смесей предельных углеводородов КН и соответствующих этиленовых соединений [63, 85, 91, 126], в метаноле протекают в значительно меньшей степени, чем в водной среде [59, 63, 119]. [c.10]

При этом для любого бисфенола оптимальный избыток щелочи определяется его строением и не зависит от концентрации бисфенола в системе и природы органической фазы [10]. Экспериментальные данные показывают, что при синтезе поликарбонатов на поверхности раздела фаз оптимальное количество щелочи составляет 150—240% от теоретически необходимого при оптимальном избытке фосгена, равном 20—60% от эквимолярно-го. Если предположить, что это количество фосгена расходуется за счет гидролиза и других побочных реакций, то остается 60—80% избыточной щелочи, не участвующей в реакции. Кроме того, как показано ниже, рост полимерной цепи может происходить с большой скоростью и при взаимодействии комплексов бисфенола и триэтиламина непосредственно с фосгеном, в отсутствие щелочи. Следовательно, наличие на концах растущей цепи фе-нолятных групп не является единственным обязательным условием для протекания процесса синтеза иоликарбо- [c.19]

Первая попытка экспериментального доказательства размера цикла в моносахаридах и их производных была предпринята в 20-х годах нашего века Хеуорсом , который применил для этой цели метод метилирования. Так как моносахариды с незамещенным гликозидным гидроксилом склонны к таутомерным превращениям и, кроме того, в условиях метилирования вступают в ряд побочных реакций, метилирование таких моносахаридов не может дать однозначного ответа на вопрос об их структуре. Лоэтому вначале объектом исследования послужили гликозиды, в которых гликозидный гидроксил блокирован и таутомерные превращения невоз- [c.26]

Образование альдиминов как из бензальдегида, так и из бензиламина происходит в общем с высокими выходами. Однако осуществление циклизации сопряжено с трудностями. Ввиду того что имеют место побочные реакции, как, например, гидролиз [93], необходимо строго соблюдать определённые экспериментальные условия и, в частности, поддерживать определенную концентрацию кислоты. [c.280]

При окислении акролеина, содержащего С в положении 2, радиоактивность формальдегида составляла всего 5%, что указы-вает на незначительную роль центрального углеродного атома акролеина в образовании НСНО. Относительно малая величина а в опыте с акролеином, содержащим атомы С в положениях 2 и 3 (15%), и рост ее до 40% в опыте с акролеином, содержащим атомы С в положении 1 и 3, указывает на то, что формальдегид в основном получается из карбонильной группы акролеина. Что касается окислов углерода, то они преимущественно получаются из углеродов винильной группы, причем атомы С в положениях 2 и 3 оказываются равноценными для образования как СО, так и СОг. Об этом свидетельствует примерное равенство асо и асо в двух последних опытах. Однако прц окислении акролеина с С в положениях 2 и 3 формальдегид не должен быть радиоактивным, если он образуется из карбонильной группы, а радиоактивность продуктов глубокого окисления (СО и СОа) должна быть одинаковой и составлять примерно половину исходной радиоактивности акролеина (данные в табл. 37 примерно такие же). Такое различие экспериментальных и расчетных данных показывает, что протекает ряд побочных реакций, которые могут изменить распределение радиоактивности в продуктах. Например, формальдегид в условиях процесса окисляется до СО и СОг и это уменьшает их радиоактивность. [c.91]

Как показали специальные исследопапия, проведенные в ГрозНИИ, частичное испарение углеводородов в процессе образования эмульсии механически разрушает последнюю, делает ее крупнодисперсной и нестойкой. Реакция алкилирования в эмульсии таких свойств, при прочих равных условиях, протекает медленнее, сопровождается в большей мере побочными реакциями полимеризации, и как результат наблюдается пониженный выход и ухудшение качества алкилпродуктов. Соответствующие экспериментальные данные приводятся в табл. 3. [c.455]

В двух патентах, принадлежащих Куку [18], описывается образование перекиси водорода путем пропускания смеси водорода с кислородом, в которой содержание О меньше 10%, при 5—35ат и 400—650° через трубку с наплавленным покрытием из борной кислоты или боратов для замедления разложения перекиси водорода. Экспериментальные условия в каждом случае подбирают таким образом, чтобы температура была на несколько градусов ниже точки, при которой происходит быстрое сгорание с образованием воды. Приведенные примеры показывают, что в случае конденсации продукта при комнатной температуре в перекись водорода превращается 3—5% введенного в реакцию кислорода или 10—20% прореагировавшего. При добавке водяного пара в количестве от 1 до 40% выход перекиси водорода повышается азот в количестве до 25% оказывает ничтожное влияние газообразные углеводороды и хлор в небольших количествах заметно не влияют на основную реакцию, но вступают в побочные. Двуокись азота или другие окислы азота и окись углерода мешают проведению реакции. [c.43]

Развитие теоретических представлений в области радикальной олигомеризации и накопленный экспериментальный материал по реакциям передачи цепи позволили в настоящее время подойти к решению проблемы теоретического расчета молекулярных параметров РО при различных условиях их синтеза. В работе [1о1 теоретически исследована зависимость между кинетикой изменения ММР и скоростью реакции передачи цепи на полимер макрорадикалами в условиях разветвленной радикальной полимеризации. Были получены соотношения, позволяющие определить некоторые характеристики распределения центров ветвления по макромолекулам, исходя из экспериментальных кинетических данных и изменения средних молекулярных масс. В работе [150] описана математическая модель процесса радикальной олигомеризации, учитыйающая все побочные реакции, которые оказывают влияние на РТФ и ММР. [c.105]

Иногда спектры А и НА столь сильно перекрываются, что спектральные кривых их смесей имеют лишь один максимум, занимающий промежуточное положение между (Я, акс)А и ( макс)нА- Если Да при (Я, акс)А близко К ДнА при (Я,макс)нА И одинакова полуширинэ обеих полос, то полуширина суммарной кривой будет максимальна при равном содержании обеих форм (см. 2.1.1), т. е. при = рК1. Если влияние среды на м. к. э. сводится только к боковому сдвигу обеих полос, то полуширина суммарной полосы не будет искажаться эффектами среды. Поэтому некоторые авторы [62] определяют рК1 по точке максимума на кривой АА,./ = / (Яд.). Такой подход не требует знания спектров кислотно-основных форм и дает возможность пренебречь побочными реакциями, если спектры их продуктов не накладываются на спектры А и НА. Однако даже при выполнении сформулированных выше условий использование полуширины полосы не может привести к сколько-нибудь точным значениям рКа вследствие обычно значительных экспериментальных ошибок определения [c.157]

К сожалению, экспериментальные данные по изучению конверсии газа в фонтанирующем слое не годятся для подтверждения теоретической модели. Кинетика процесса крекинга нефти, исследованная Емаки с сотрудниками [237, 238], слипшом сложна из-за большого числа побочных реакций. Ясно представляя себе эту трудность, Емаки [234], первым сделавший попытку смоделировать химический реактор с фонтанирзтощим слоем, для проверки модели исследовал реакцию получения водяного газа . Однако оказалось, что скорость этой реакции слишком мала даже при 830 °С (константа скорости — около 0,1 с для частиц кокса размером примерно до 1,52 мм). Доля непрореагировавшего пара в реакторе диаметром 10 см нри всех условиях проведения опыта составляла больше 0,97, что совсем не удивительно в свете результатов, показанных на рис. 10.2. [c.181]