Окисление углеводородов циклановых

Алкано-циклановая фракция реактивных топлив в этих условиях" нерастворимых осадков и отложений не образует, однако появление после нагревания кислотности свидетельствует о протекании процесса окисления. В алкано-циклановой фракции топлива Т-5, содер-н ащей углеводороды с более тяжелым молекулярным весом, наблюдается появление и фактических смол в количестве до 1 мг на 100 жл фракции. Как показали исследования, проведенные Н. П. Галичем [8], при более длительном нагревании алкано-циклановой фракции может появляться некоторое количество осадков (особенно при окислении углеводородов с большим молекулярным весом) в результате вторичных реакций продуктов окисления. [c.185]

Изучена кинетика образования и накопления спиртов, карбонильных соединений, кислот, жиров и др. при окислении чистых циклановых углеводородов. Установлено, что в процессе окисления чистых циклановых углеводородов твердая фаза не образуется. [c.29]

Алкановые и циклановые углеводороды при низких температурах окисляются с малыми скоростями [15, 16]. Внедрение кислорода по первичным С—Н-связям при низких температурах практически не происходит. С ростом молекулярного веса склонность углеводородов к окислению увеличивается. [c.223]

С увеличением продолжительности хранения углеводородной фракции, а следовательно, длительности автоокисления содержание продуктов распада и дальнейшего превращения гидроперекисей увеличивается, а концентрация гидроперекисей снижается. О низкой стабильности гидроперекисей можно судить по следующему факту. После окисления алкилароматических и циклановых углеводородов в гидроперекиси их можно выделить из реакционной смеси отгоном углеводородов, не вступивших в реакцию. Углеводородную часть можно отгонять до тех пор, пока концентрация гидроперекисей в остатке не превысит 50—60%. При более высокой концентрации [c.277]

В результате окисления в жидкой фазе алкановых и циклановых углеводородов, в основном, образуются спирты, кислоты, оксикислоты и карбонильные соединения. Продукты полимеризации и конденсации получаются в небольшом количестве при длительном окислении циклановых углеводородов. При окислении ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями основными конечными [c.184]

Окисление циклановых углеводородов [c.67]

Окисление циклановых углеводородов с боковыми цепями во многом определяется характером этих боковых цепей [146]. Авторами [146] показано, что окисление некоторых нафтеновых углеводородов происходит по месту присоединения боковой цепи, а при окислении бициклических нафтенов — в месте соприкосновения циклов. Возможен разрыв кольца в месте присоединения боковой цепи. [c.67]

Окисление смесей алкано-циклановых (лЦ) и ароматических углеводородов, выделенных из топлив [c.79]

Таким образом, образование смол и осадков в топливах является следствием окисления топлив. Вполне очевидно, что в топливе в первую очередь будут окисляться малостабильные компоненты. Однако первоначальное окисление еще не определяет образование нерастворимых осадков и смол. Например, установлено, что алкановые и циклановые углеводороды окисляются довольно легко, но в относительно мягких условиях, соответствующих условиям применения, не образуют нерастворимых осадков и смол. Например, многие ароматические углеводороды окисляются труднее, однако при их окислении образуются смолы и осадки. [c.141]

Важным является тот факт, что при окислении одних и тех же ароматических углеводородов в разных средах образуются осадки, почти одинаковой структуры (рис. 23), причем увеличение концентрации ароматических углеводородов до 40% практически не влияет на структуру осадков. Однако, если при окислении ароматических углеводородов в разных средах образуется осадок практически одинакового состава, то количество его очень сильно зависит от строения алкано-циклановой среды. Чем сильнее отличаются по строению углеводороды неароматической части смеси от структуры бициклических ароматических углеводородов, тем больше образуется осадков, и, таким образом, оказывается, что максимальное количество их возникнет при окислении ароматических углеводородов в среде нормальных алканов, и минимальное — в среде декалина, причем в среде алканов образуются и более крупные частицы. Экспериментальные данные четко это подтверждают. [c.43]

Как видно из ранее приведенных данных (табл. 31), реально образующийся в топливе ГФ осадок несколько более насыщен водородом по сравнению с соединениями, образующимися по вышеприведенной схеме. Это указывает на то, что в образовании соединений, которые являются исходным материалом для образования осадка, принимают участие и моноциклические ароматические углеводороды, в том числе и получающиеся в результате расщепления цикланового кольца при окислении нафтено-ароматических углеводородов [c.88]

Поскольку взаимодействие между частицами определяется, в первую очередь, строением сераорганических соединений и углеводородной среды, то склонность к коагуляции частиц очень сильно зависит от строения углеводородной среды, углеводородного скелета и функциональных серу- и кислородсодержащих групп. Действительно, максимальная склонность к ассоциации, коагуляции и, в конечном счете, к образованию твердой фазы, выпадающей из раствора, проявляется тогда, когда углеводородный скелет серу- и кислородсодержащих продуктов окисления и сама углеводородная среда противоположны по строению, т. е. когда окисляются ароматические сераорганические соединения в алкановой или циклановой среде. И наоборот, быстрее выпадают из раствора продукты окисления алифатических сераорганических соединений, если они окисляются в ароматической среде. Отсюда следует очень важный практический вывод. При смешении нефтей или дистиллятов и последующей их переработке для получения реактивных топлив необходимо избегать смешения фракций с составом углеводородов, резко отличающимся по строению от углеводородного скелета гетероорганических соединений. При смешении фракций и нефтей алканового и ароматического оснований будут получаться топлива, более склонные к образованию нерастворимых осадков и смол. [c.129]

Требования к присадкам для перспективных и современных топлив несколько различны, что объясняется их различным химическим составом. Перспективные топлива должны состоять из алкано-цикланов. Как показано в гл. I при окислении этих углеводородов осадок не образуется, а лишь накапливаются (и довольно интенсивно) растворимые продукты окисления. В алкано-циклановых топливах нет полярных соединений, которые могли бы улучшить противоизносные свойства топлив. [c.217]

Маловероятно, чтобы в основу будущих реактивных топлив легли индивидуальные углеводороды. Такие топлива будут представлять собой смесь алкановых углеводородов изомерного строения и циклановых углеводородов с боковыми насыщенными алифатическими цепями в различном соотношении. Однако они должны быть свободными от неуглеводородных примесей. Такие топлива, возможно, будут содержать полифункциональные присадки, обеспечивающие коррозионную пассивность, высокие противоизносные свойства, предупреждающие окисление углево- [c.82]

При нагреве алкано-циклановых углеводородов топлив Т-1, ТС-1 и Т-5 нерастворимых осадков и отложений не образуется, однако наблюдается увеличение кислотности в сравнении с исходными топливами, что свидетельствует об их интенсивном окислении без образования продуктов уплотнения. Только при длительном нагреве высокомолекулярных алкано-циклановых углеводородов могут образоваться осадки [11]. [c.146]

Присутствие сераорганических соединений изменяет характер окисления обоих компонентов. Сераорганические соединения активно взаимодействуют с гидроперекисями и другими продуктами, тормозят окисление циклановых углеводородов, однако при этом возникает твердая фаза. [c.29]

Исследовано окисление чистых циклановых углеводородов и их смесей с сераорганическими соединениями при 150 в течение 0,5 1, 2, 4, 8 ч в герметически закрытых сосудах при постоянном перемешивании. ГТродукты окисления изучались методом инфракрасной спектроскопии. Изучена кинетика образования и накопления спиртов, карбонильных соединений, кислот, эфиров и др. при окислении чистых циклановых углеводородов. В процессе окисления чистых циклановых углеводородов твердая фаза не образуется. Сераорганические соединения изменяют характер окисления обоих компонентов, активно взаимодействуя с гидроперекисями и другими продуктами, тормозят окисление циклановых углеводородов, однако при этом возникает твердая фаза.Найдена схема окисления смесей циклановых углеводородов и сераорганических соединений с образованием нерастворимого осадка. Таблиц 1. [c.627]

Первые же опыты показали необычайную устойчивость в этих условиях н. гептана, который в паровой фазе окисляется легче и ири более низкой температуре, чем ароматические и циклановые углеводороды с тем же числом углеродных атомов [14]. Применение окислительных катализаторов (органические соли марганца, хромовый ангидрид и др.) не дало эффекта. Облучение ультрафиолетовым светом, успешно использованное нами при получении перекисей трудно-окисляющихся алканов изостроения и цикланов, также весьма мало ускорило процесс. При этом концентрация перекисей в реакционной смеси сначала медленно возрастала и, достигнув через 150 час. 0,5—0,6%, оставалась почти постоянной ири дальнейшем окислении (в точение 400 и более часов). Эта особенность кинетики окисления гептана, зависящая, повидимому, от тормозящего действия продуктов частичного распада перекиси (результат длительности опыта 0]<ислепия), а также трудности извлечения перекиси из нродуктов реакции при столь малой ее концентрации и присутствии примесей (разгонкой разделить эту смесь не удалось), 1 райне осложнили выделение ее в чистом виде в количестве, достаточном для исследования. Тем ие менее, использовав установленную нами способность перекиси гептана селективно поглощаться водным раствором щелочи, удалось извлечь ее из окисленного углеводорода, накопить некоторое количество и, после заключител1.1юй вакуумной разгонки, получить в общей сложности около 4,5 г чистой перокиси н. гептана. [c.125]

Накопление в реакционной смеси ингибирующих веществ приводит к торможению автоокисления и увеличению содержания спирта, так как его дальнейшее окисление приостанавливается. При автоокислении углеводородов, в молекуле которых содержатся одновременно ароматические и циклановые кольца, общие закономерности процесса полностью сохраняются. Например, непродолжительное окисление нри 130 °С бензилциклопен-тана без каких-либо инициирующих добавок приводит к получению моногидроперекиси, которая частично разлагается с образованием спирта, а частично окисляется до неустойчивой дигидроперекиси, дающей при своем распаде гликоль [c.215]

Эта закономерность наблюдается в случае окисления молекулярным кислородом в жидкой фазе при умеренной температуре алкановых, циклановых, циклано-ароматических, ароматических углеводородов с алифатическими боковыми цепями, алкеновых и циклоалкеновых углеводородов, а также простых алифатических эфиров. [c.130]

Стабильность к 01гислепию в жидко фазе у углеводородов понижается в следующем рядз ароматические углеводороды без боковых цепей циклановые и алкановые углеводороды нормального строения углеводороды, содержащие в своей молекуле циклановые 1 ароматические кольца ароматические углеводороды с боковыми цепями ненасыщенные углеводороды с одной двойной связью ненасыщенные углеводороды с двумя двойными связями. Указанный ряд справедлив для углеводородов приблизительно одинакового молекулярного веса. При большом различии в молекулярном весе, в силу того что с повышением его стабильность к окислению у всех групп углеводородов снижается, указанный выше порядок может быть нарушен. [c.184]

Среди ароматических соединений, присутствуюш,их в реактивных топливах, особое место занимают нафтено-ароматические углеводороды. Особенность химических и физических свойств этих углеводородов заложена в их строении. Например, с помощью рентгенографического метода Китайгородскому удалось установить межатомные расстояния в аценафтене [102]. Оказалось,что длина алифатической связи С—С в этом соединении доходит до 1,64 0,04 А, т. е. на 0,10 А больше обычной. Это удлинение объясняется напряжением если бы расстояние между двумя метиленовыми группами в аценафтене было меньще, деформировались бы другие углы и связи. Поэтому следовало ожидать, что именно здесь нафтеновый цикл при окислении разрушится. Однако, как показали исследования автора, разрушение цикланового кольца происходит в другом месте. Напряжено циклановое кольцо и в тетралине, поскольку длина С=С связи в ароматических структурах равна 1,39 А, а в циклогексане — 1,53 А. [c.28]

Максимальное количество осадка и смол образуется при окислении смесей аценафтена с алканами и изоал анами и алкилпроизводными циклогексана, и минимальное — смесей аценафтена с декалином. Эта реакция идет интенсивнее с продувкой воздуха. При окислении смесей тетралина с алканами и цикланами осадка образуется значительно меньше, чем смесей соответствуюш их углеводородов с аценафтеном, что объясняется не различной склонностью к окислению аценафтена и тетралина, а в основном размерами и физическими свойствами образующихся в результате окислительного уплотнения частиц. При окислении аценафтена и тетралина в среде алкановых и циклановых углеводородов образуются чрезвычайно склонные к ассоциации продукты, в результате чего на определенной стадии некоторые ассоциаты коагулируют с образованием твердой фазы. [c.46]

Для выяснения влияния ароматических углеводородов с непредельными боковыми цепями па кинетику окисления и накопления твердой фазы было добавлено по 5% в алкано-циклановую фракцию топлива Т-5 а-аллилнафталина и а-пропилнафталина. Эти смеси были окислены кислородом в течение 3 ч при 150° С. Влияние а-аллил-нафталина (I) и а-пропилнафталина (II) на термоокислительную стабильность алкано-циклановой фракции Т-5 показано ниже [c.50]

Таким образом, метод окисления под действием ультрафиолетового света оказался весьма плодотворным для получения промежуточных продуктов и исследования промежуточных реакций автоокисления углеводородов. Применение его позволило значительно увелриить число известных до того перекисей, образующихся в начальной стадии автоокисления углеводородов и их кислородных производных, в частности, впервые получить неизвестные ранее перекиси насыщенных (циклановых и алкановых) углеводородов, а также простых эфиров,что не удавалось с помощью других методов. [c.90]

При нагреве ароматических углеводородов образуется значительное количество нерастворимых осадков и смол, а такн е карбоновых кислот. Возрастает коррозия бронзы. Сравнением термоокислительной стабильности ароматических фракций, частично очищенных от серы перекисью водорода и на никеле Ренея, можно установить, что присутствие ароматических соединений с боковыми ненасыщенными связями приводит к увеличению осадко- и смолообразования (табл. 48, 49). С увеличением цикличности ароматических углеводородов термоокислительная стабильность уменьшается. Так как ароматические углеводороды образуют осадки и смолы при нагреве, а алкано-циклановые углеводороды осадков и смол не образуют, то естественно, что с увеличением содержания ароматических углеводородов в топливах возрастает количество образующихся смол и нерастворимых продуктов окисления (табл. 49). Особенно интенсивное отрицательное влияние на [c.146]

Циклано-ароматические углеводороды, содер ча Иие цикпа-новые и ароматические ко.тьца, активно реагируют с кислородом, образуя большое количество кислых продуктов и продуктов окислительной полимеризации. Характер получающихся прп этом соединений в случае преобладания циклановых колец близок к продуктам окисления высокомолекулярных цпкланов. При преобладании ароматических колец получаются после окисления [c.128]

Чтобы предотвратить и это нежелательное явление, необходимо защитить указанные группы углеводородов от окисления. Для этой цели к такому маслу необходшмо добавить антиокислитель или оставить в нем при очистке вещества, задерживающие окисление ароматических и циклановых углеводородов. [c.129]

Выше мы говорили о том, что при оптхшальных ус,)ювиях очистки дестиллатов возможно получение масел, устойчивых против окисления. Это ух азывает на существование в масле естественных антиокислителей. К числу их относятся смолистые вещества. При оставлении в масле, содержащем циклановые и ароматические углеводороды желательного строения, небольшого количества смолистых веществ получаются масла, практически устойчивые против окисления. В достаточной концентрации смолистые вещества в масле способны защищать от окисления также углеводороды с большим числом колец и с короткими цепями. [c.129]

Обобщая все сказанное о влиянии строения углеводородов на основные свойства минеральных масел (коэфициент вязкости, коксуемость, устойчивость против окисления), можно отметить, что для получения высококачественных масел необходимо, чтобы при очистке были удалены основная часть смолистых веществ, полициклические, циклановые, циклано-ароматические и ароматические углеводороды с короткими алкановыми цепями. [c.144]