Термический распад углеводородов

Кинетические параметры элементарных реакций, протекающих при термическом распаде углеводородов [c.229]

В процессе паровой конверсии углеводородов, помимо основ — них реакций (9.1) и (9.2), при определенных условиях возможно выделение элементного углерода вследствие термического распада углеводорода по реакции [c.158]

Применение принципа стационарности позволяет получать полезную информацию об исследуемом процессе, об отличии его от аналогичных уже изученных процессов. С этой целью рассмотрим процесс пиролиза этана. В соответствии с теорией термического распада углеводородов [50, 51] этот процесс описывают на основе реакций образования радикалов [c.178]

Реакция окислительного дегидрирования олефинов протекает в мягких условиях (450—500 °С), поэтому продукты термического распада углеводородов практически отсутствуют. Благоприятное [c.181]

Как видно из приведенных в табл. 98 данных о содержании горючего и воды в 640 образцах отработанных масел, при работе в двигателе масло в среднем содержит от одного до нескольких процентов горючего еще важнее то, что многие образцы масел содержат очень большое количество горючего. Если учесть, что горючее, разжижающее масло, состоит из нестабильных и претерпевших термический распад углеводородов, наличие смолистых веществ в составе осадков не должно вызывать удивления. [c.316]

Таким образом, в топке или рабочем пространстве печи между моментом ввода газа и воздуха и получением конечных продуктов горения в результате наложения процесса термического распада углеводородов и цепной реакции окисления наблюдается весьма сложная картина, характеризующаяся наличием как продуктов окисления СОз и НзО, так и СО, Нз, элементарного углерода и продуктов неполного окисления (из последних особо важное значение имеет формальдегид). Соотношение между указанными компонентами будет зависеть от условий и длительности нагревания газа, предшествующего реакциям окисления. Если в самом начале процесса нагревания при наличии первичного воздуха в газовоздушной смеси образуется формальдегид, то выделение сажистого углерода в дальнейшем процессе замедляется. [c.157]

При выборе температурного режима подогревателей углеводородных газов (или их смеси с водяным паром), а также смесителя углеводородного газа с водяным наром и кислородом необходимо учитывать возможность выделения свободного углерода вследствие частичного термического распада углеводородов по реакции [c.89]

Повышение устойчивости масел против окисления при умеренных температурах достигается применением антиокислительных присадок. В условиях термического распада углеводородов анти-окислительные присадки оказываются неэффективными, поэтому их добавляют обычно к работающим при относительно мягких режимах трансформаторным и турбинным маслам и маслам для гидравлических систем. [c.14]

Указанная методика может дать удовлетворительные результаты лишь при отсутствии в газовой смеси таких компонентов, которые сами легко сгорают или разлагаются. Присутствие углеводоро-дов осложняет упомянутую реакцию закиси азота и водорода. В отсутствии кислорода в той или иной степени будет происходить термический распад углеводородов, что не позволит правильно измерить величину контракции. При сгорании углеводородов образующийся углекислый газ будет частично вступать в реакцию с водородом, восстанавливаясь до СО согласно уравнению [c.198]

Термическое дегидрирование алканов термодинамически осуществимо со значительными выходами ири температурах 700— 1000° С. Однако в этих условиях побочные реакции термического распада углеводородов сводят к минимуму результаты собственно дегидрирования алканов в алкены с тем же числом атомов С [1]. Применение кислорода позволяет осуществить пиролиз углеводородного сырья примерно в той же температурной области, и, хотя общее количество получаемых олефинов при этом несколько увеличивается, процесс по-прежнему остается малоселективным вследствие побочных реакций глубокого пиролиза углеводородов [2, 3]. Применение же кислорода при парофазном каталитическом окислении некоторых углеводородов, например бутиленов, в области более низких температур приводит к образованию различных кислородсодержащих соединений алифатического ряда [4, 5]. То же можно сказать и об окислении пропана основными продуктами ири этом являются карбонильные соединения различной глубины окисления [6]. [c.192]

Д и н ц е с А. И., Термический распад углеводородов при разных давлениях. Успехи химии, 7, вып. 3, стр. 404, 1938. [c.446]

До сих пор распад рассматривался как постадийная реакция, заключающаяся в повторении единственной ступени — разрыва связи. Однако хорошо известно, что термический распад углеводородов низкого молекулярного веса мон<ет протекать также по ценному механизму н катализироваться свободными радикалами [303]. Кроме того, надо иметь возможность установить связь между реакциями образования и распада молекул. Разработана [304] и затем развита [290] ценная теория, объясняющая приведенные выше факты и избегающая отмеченных трудностей интерпретации. Можно упомянуть, что цепной механизм, естественно, приводит к набору констант скоростей, однако только как к чисто статистическому эффекту, который не имеет никакого отношения к наличию слабых связей. Постулированы следующие элементарные акты ценной реакции [c.280]

Термический распад углеводородов проводили в кварцевой трубе длиной 63 см и внутренним диаметром 3,5 см, вставленной в трубчатую электрическую блочную печь, обеспечивавшую стабильность температуры на участке длиной 50 см. [c.69]

Химические реакции, происходящие при термическом распаде углеводородов, обычно называют крекингом (англ.— растрескивание, разламывание). Механизм процесса крекинга довольно сложен. Первичными продуктами реакции являются свободные радикалы, вступающие затем во взаимодействие между собой и с другими молекулами (см. стр. 407—408). Конечными продуктами крекинга, проводимого при 450—550 °С, являются смеси более низкомолекулярных углеводородов (насыщенных, ненасыщенных и циклических). При 550—650°С происходит более глубокий крекинг получается много углистого остатка (кокса), простейших газообразных углеводородов (насыщенных и ненасыщенных), а также смесь жидких [c.168]

Известно, что в ряде случаев инициированный крекинг (пиролиз) углеводородов может дать существенные технологические преимущества по сравнению с обычным. Влияние на термический распад углеводородов добавок, ускоряющих стадию инициирования цепей, изучалось относительно мало. [c.44]

Термический распад углеводородов может быть инициирован добавками кислорода, фтора, двуокиси азота [1, 2]. В этом случае цепи инициируются при бимолекулярных реакциях [c.44]

Представляет значительный интерес ускорение термического распада углеводородов добавками, не содержащими гетероатомов. Весьма низкую эндотермичность имеет реакция диспропорционирования с углеводородами аллена типа [c.44]

Впервые экспериментально показана возможность ускорения термического распада углеводородов добавками аллена. [c.47]

Тем не менее на основании опубликованных данных можно сделать общий вывод, что первая стадия термического распада углеводородов является, как правило, мономолекулярной реакцией. Константа скорости такой реакции, по Аррениусу, выражается уравнением [c.43]

Сажа представляет собой твердый тонкодисперсный углеродистый продукт неполного сгорания или термического распада углеводородов. В зависимости от характера применяемого сырья и технологии производства сажа имеет следующий состав углерода 89—99,0%, водорода 0,3—0,5% и кислорода от 0,1% до нескольких процентов. Кислород пребывает в виде функциональных групп гидроксильной, карбонильной, карбоксильной и др. Помимо этого в саже находится от 0,1 до 1,1% серы и от 0,1 до 0,5% золы. Источйиком золы главным образом является вода, используемая для охлаждения горячих частиц сажи при ее производстве и грануляции. [c.145]

В работе [28] показано, что рассмотрение радикального неценного механизма крекинга приводит к простым кинетическим, уравнениям, позволяюпщм описать термический крекинг газой-левых фракций. Рассмотрим в качестве иллюстрации использование радикальных представлений для получения математического описания пиролиза этана. В соответствии с теорией термического распада углеводородов можно предположить для этого процесса следующие реакции зарождения радикалов [c.249]

Сложные углеводородные радикалы склонны также к мономолекуляр-пому распаду. Об атом свидетельствуют Kait экспериментальные исследования механизма термического распада углеводородов, так и известные из термохимических данных низкие значения опергии разрыва связей С—С и С—Н D радикалах, де.шющие термический распад радикала термодинамически вероятным уя е нри сравнительно невысоких температурах. [c.35]

Из рассмотренного материала следует, что термический распад углеводорода в смеси с другими углеводородами должен проходить во многих случаях с большей скоростью, чем в чистом виде. Не менее важно, что крекинг ряда углеводородов в смеси должен сильно тормозиться относительно разложения углеводорода в чистом виде. Это явление характерно для тех случаев, когда радикал А, образующийся при отрыве атома водорода от данного углеводорода А, стабилен отиосительно распада и с достаточно большой скоростью вступает в реакцию замещения с другими углеводородами, имеющимися в смеси. Например, при разложении бензола цепь развивается в результате присоединения фенильного радикала к молекуле бензола [c.86]

Пркпия 4. Термический распад углеводородов на радикалы, свойства радикалов, цепные реакции. [c.317]

Нейтральные смолы представляют собой вещества, образующиеся в результате конденсации или окислительной полимеризации ароматических и нафтеновых углеводородов. Это подтверждается образованием смол при термическом распаде углеводородов и при окислении их. Часть нейтральных смол представляет собой продукты окислительной полимеризации сернистых соединений. Эмпирическая формула исследованных исж>род ых смол колеблется от С1вН2 2 до С66Н94О2 или вообще С Н, даО , где п изменяется от 16 до 69, т — от 8 до 40 и р — от 1 до 3. Таким образом смолы являются полициклическими соединениями. [c.24]

Дегидрирование парафинов. Различные радикалобразующие вещества (кислород, иод, окислы азота, перекиси, сероводород и т. п.) могут быть катализаторами или, наоборот, ингибиторами термического распада углеводородов [33]. В рамках теории цепных радикальных реакций такое двойственное влияние объясняется либо заменой стадии инициирования или стадии продолжения цепи бо- [c.176]

Сжигание газа в топках котлов может происходить как в нрозрачноА , так и в светящемся факеле. Прозрачный факел возникает в том случае, когда в топку выдается однородная газовоздушная смесь с а > 1,0, светящийся — когда в топку подается неоднородная газовоздушная смесь и в ней параллельно протекают процессы смешения и горения. Свечение факела вызывается образованием за счет термического распада углеводородов громадного количества сажистых частиц. [c.26]

Б о е п С) д с к л i( П. В., О состипе продуктов термического распада углеводородов, ь O. Вопросы хи и 1сек01 1 кинетики, катализа и реакционной способности , И.чд. ЛН СССР, 19Г)Г). [c.807]

При вводе в топку хорошо подготовленной смеси газа с необходимым количеством воздуха, т. е. организации кинетического горения, и очень быстром подогреве этой смеси до температуры, превышающей температуру самовоспламенения, реакции окисления протекают настолько быстро, что термический распад углеводородов практически не происходит, а элементарный углерод в факеле будет отсутствовать. Такие условия горения приведут к тому, что факел горящей смеси будет прозрачным, малосветя-щимся. Быстрый прогрев смеси и создание многочисленных источников воспламенения осуществляются за счет дробления потока и направления его через раскаленную насадку или на раскаленную поверхность, наброску и т. п. Тепловые напряжения объема сгорания в этом случае могут достичь огромных величин — десятков и даже сотен Мвт/м . [c.157]

В последние годы появился ряд публикаций о программе SP1R0, моделирующей процессы распада углеводородов в пп-розмеевиках [97, 98]. Полная кинетическая модель этой программы включает 2000 реакций радикально-цепного механизма термического распада углеводородов. При расчете змеевиков с целью ускорения счета ряд радикальных реакций для одинаковых реагентов объединен в одну на основе линейной пх комбинации и число их сокращено до 500. В них участвует 86 молекулярных веществ до С25 и 18 радикалов, ведущих иро- [c.32]

Аналогичное ускоренпе термического распада углеводородов при увеличении парциального давления водорода (с 200 до 400 мм рт. ст.) наблюдалось на примере пропана [391,]. [c.220]

Динцес А. И и Фрост А. В., О механизме термического распада углеводородов (кинетика распада СаН, и jHa). ДАН СССР, 3, № 7, стр. 510> [c.444]

Сложные углеводородные радикалы склонны также к мономолекулярному распаду. Об этом свидетельствуют как экспериментальные исследования механизма термического распада углеводородов, так и известные из термохимических данных низкие значения энергии разрыва связей С—С и С—Н в радикалах, делающие термический распад радикала термодинамически весьма вероятным уже при сравнительно невысоких температурах (см., например, работу Тротман-Диккенсон [1606, стр. 299-3071). [c.82]

Нейтральные смОлы представляют собой вещестба, образующиеся в результате конденсации или окислительной полимеризации ароматических и нафтеновых углеводородов. Это подтверждается образованием смол при термическом распаде углеводородов и при [c.24]

Сундествснная роль стенки при термическом распаде углеводородов особенно подчеркивается в работах В. Н. Кондратьева и В. В. Воеводского. Однако в интервале выше 700° зарождение цепей с достаточной скоростью происходит в результате простых соударений, и роль стенок или незначительных примесей становится второстепенной. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология