Критические явления в тройных системах

Для анализа критических явлений и фазовых изменений можно пользоваться данными поведения бинарной системы. При исследовании тройных систем, кроме температуры и давления, нужно знать величину третьей переменной, в качестве которой может быть использован параметр, характеризующий состав смеси [45]. [c.89]

Как отмечают Харнед и Оуэн (см. [19], стр. 573), уравне- ние (1) необходимо усовершенствовать, с тем чтобы оно учитывало уменьшение h с увеличением концентрации электролита в растворе. Хотя, основываясь на теории Робинсона я. Стокса, удается удовлетворительно описать концентрационные зависимости у в бинарных системах вода — электролит IH в грубом приближении (полуколичественно) описать явле-шие высаливания (см. [1]), на основе уравнений типа (1) невозможно строго количественно предсказать изменение у з тройных системах вода — электролит 1—электролит 2 при изменении состава раствора, не говоря уже о более многокомпонентных системах.. Вместе с тем, уравнения типа (1) не объясняют сущности явлений, имеющих место в водных растворах электролитов. В качестве подтверждения следует привести следующее положение из книги Харнеда и Оуэна j( M. [19], стр. 575) Некоторые критические замечания относительно этой теории высказаны Робинсоном и Стоксом, которые указали, что параметр h следует рассматривать не как число молекул воды в слое, окружающем ион, а как число, ко- торое должно учитывать средний эффект влияния всех тех взаимодействий между ионами и растворителем, которые ве-дики по сравнению с кТ . [c.20]

Термодинамическая теория критических явлений в трехкомпонентных системах развита в [5719—5724]. В [5725] проанализирована растворимость твердого компонента в двойных жидких растворах в критической области, в [5726] рассмотрен интересный случай критических явлений в трехкомпонентных трехфазных системах, когда одновременно исчезают оба мениска. Работа [5727] посвящена парциальным давлениям компонентов в критической области тройных растворов, а [5728] и [5729] критическим явлениям высшего порядка соответственно в трех- и четырех-компонентных системах. [c.52]

КРИТИЧЕСКИЕ ЯВЛЕНИЯ ВЫСШЕГО ПОРЯДКА В ТРОЙНЫХ СИСТЕМАХ. СИСТЕМА ЭТАН — ПРОПАН-МЕТАНОЛ [c.155]

В 1953 г. Кренглевский начал систематическое исследование критических явлений в бинарных и тройных системах. Им было [c.14]

Критические явления в многокомпонентных системах исследованы еще мало. Хотя сущность критических явлений остается той же, поведение трехкомпонентной системы подчиняется более сложным законам. В критической точке тройного раствора ни одна из производных от химического потенциала компонента по числу молей компонента не становится равной [c.68]

Изучение параметров критических явлений в двойных системах Р—Q-типа и фазовых равновесий в тройных системах показало, что в водно-солевых системах широко распространены области расслаивания. Увеличение компонентности системы ведет к переходу метастабильных областей расслаивания в стабильное состояние. При этом получаются концентрированные насыщенные растворы, в которых критические явления уже отсутствуют. Таким образом, совершается переход от равновесий, характерных для систем 2-го типа, к равновесиям, типичным для систем 1-го типа, а следовательно, намечается возможность получения очень концентрированных растворов тех солей, которые в чистой воде при повышенных температурах практически нерастворимы. [c.145]

Явления несмесимости в металлургических шлаках на системе закись железа — окись кальция — пятиокись фосфора были исследованы Эльсеном и Мецем . Они изучили влияние добавок фторида кальция (плавикового шпата) к этим расплавам. Для частной системы закись железа — фторид кальция характерна широкая область несмесимости, которая заканчивается в тройной критической точке расслоения при добавлении окиси кальция или кремнезема (фиг. 926). Бинарное сечение ортосиликат железа — фторид кальция также имеет отчетливый разрыв в смесимости жидкостей. [c.923]

Соотношения (П-54) и (П-55) имеют две заслуживающие внимания особенности. Во-первых, для высокомолекулярных веществ концентрация чолимера является критической при 2 К 2/ 1, т. е. критическая точка будет наблюдаться в сильно разбавленной системе при условии очень большой длины полимерных цепей. Это означает, что незначительное изменение качества растворителя может приводить к сдвигу от полной смешиваемости к очень низкой равновесной растворимости полимера. Далее, поскольку даже более концентрированная из двух фаз, находящихся в равновесии вблизи критической точки, может быть сильно разбавленной, она может быть выделена в виде вязкой жидкости, а не геля. Это явление, названное Бунгенберг де Йонгом и Кройтом [92] коацервацией и довольно обычное для тройных систем, наблюдалось также и для систем, содержащих лишь один полимер и один растворитель [93]. Во-вторых, при значительном увеличении 72/ 1 критическое значение параметра взаимодействия X приближается к предельному значению, составляющему /2. Критическая точка, соответствующая отношению равному беско- [c.63]