Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фракционирование полимеров в одном растворителе

    На рис. 1-4 показано приближенное соотношение между а и х в растворе, содержащем, кроме полимера, один растворитель. Из этого рисунка можно видеть, что для проведения эффективного фракционирования следует использовать растворитель с возможно более высоким значением ве,пичины х , не приводящим, однако, к нереальным экспериментальным условиям. Величина а, или<разность между концентрациями в двух фазах, также возрастает при уменьшении общей концентрации полимера. Качественные представления о характере изменения а можно получить с помощью фазовой диаграммы на рис. 1-1, рассматривая изменение местоположений точек Fi и при перемещении точки Рц вдоль линии PS от точки Р к точке S. Флори отметил [c.29]


    Для последней операции экстрагирования используется чистый растворитель. Разность концентраций растворителя в растворяющих смесях, применяемых при двух последовательных операциях экстрагирования, зависит от фракционируемого полимера и должна быть подобрана так, чтобы получились фракции одинакового размера. За день работы нетрудно получить 14—15 фракций. При опытах с полиэтиленом очень рекомендуется заканчивать фракционирование за один день, для того чтобы избежать влияния на полимер продолжительного нагревания, а также предотвращать перерыв в х становившемся процессе просачивания растворяющих смесей сквозь колонку. Установлено, что при этих условиях стабилизатор не является необходимым. [c.68]

    Величину С2 называют разделительной емкостью колонки ее выражают числом миллилитров растворителя, приходящегося на один порядок изменения молекулярной массы. Чем больше разделительная емкость, тем селективнее разделение в данном диапазоне масс. В нелинейных областях калибровочной кривой (участки АС и ВО) в связи с уменьшением С2 эффективность фракционирования заметно снижается. Кроме того, нелинейная связь между 1дМ и VR существенно усложняет обработку данных и снижает точность результатов. Поэтому всегда нужно стремиться выбирать колонку (или набор колонок) так, чтобы разделение анализируемого полимера протекало в пределах линейного участка калибровочной кривой. [c.42]

    В этом и последующих разделах будут рассмотрены общие положения теории фракционирования, основанной на различном распределении полимерных молекул между двумя фазами. Подобное распределение мо кет быть связано с различием молекулярных весов или строения растворенных молекул полимера. Прежде всего рассмотрим термодинамическое равновесие в двухфазной жидкой системе, содержащей полидисперсный полимер и один или два растворителя (один из них хороший растворитель, другой — плохой). Раствор полимера, состоящий вначале из одной фазы, может разделяться [c.10]

    Осуществление фракционирования методами последовательного растворения предполагает перевод полимера в соответствующее физическое состояние с последующим экстрагированием фракций с возрастающими молекулярными весами с помощью ряда элюирующих жидкостей, растворяющая способность которых увеличивается. В отличие от методов последовательного осаждения нри фракционировании методами последовательного растворения первой выделяется фракция с минимальным молекулярным весом, а последней — фракция с максимальным молекулярным весом. На практике используются весьма разнообразные экспериментальные приемы. Можно экстрагировать тщательно измельченный полимер или наносить его в виде пленки на тонкую алюминиевую фольгу или на носитель (например, песок) нри экстрагировании в колонке. Можно также проводить избирательное экстрагирование концентрированного раствора (коацерват), содерн ащего значительное количество полимера. Общим для всех этих способов является подготовка полимера в такой форме, которая позволяет осуществить быстрое экстрагирование элюентом. Необходимо удерживать полимер в процессе фракционирования неподвижным, так чтобы экстрагирование осуществлялось при минимальных механических воздействиях на образец. Ниже будут подробно рассмотрены различные методы экстрагирования. Следует отметить, что в литературе проводится различие между методами экстрагирования полимера из колонки. Если полимер экстрагируется при постоянной температуре, то процесс называют последовательным растворением или фракционированием методом элюирования. Если же нри фракционировании применяется градиент температуры как один, так и совместно с градиентом концентрации растворителя, то процесс называют хроматографическим фракционированием. В этой главе будет рассмотрен метод последовательного растворения и одновременно проведено сравнение с методом хроматографического фракционирования, поскольку различия между этими методами заключаются не столько в их природе, сколько в названиях. [c.62]


    В настоящее время еще невозможно определить молекулярную массу полимера на основе одних вискозиметрических данных, так как для расчета по обобщенному уравнению Штаудингера необходимо знать кроме [т ] еще /С и а. Этн величины обычно устанавливаются один раз для определенных полимергомологических рядов и растворителей путем параллельного измерения молекулярной массы вторым, независимым методом, например осмометрическим. Если при этом пользоваться тщательно фракционированными образцами полимера, то молекулярная масса, найденная вискозиметрически, практически совпадает с М , определенной осмометрическим методом (для моиодисперсных полимеров все виды средних молекулярных масс одинаковы). [c.532]

    Еще один способ фракционирования был онисап в ряде работ Дюкло и Гавора и Добри - Принцип его заключается в подборе таких растворителей или их смесей, которые дают четкое расслоение системы иа равновесные фазы, имеющие свойства подвижных жидкостей. Первую фазу (с малой концентрацией полимера) отделяют, а ко второй фазе добавляют новую порцию растворителя. После установления равновесия вновь отделяют первую фазу. Последующее добавление растворителя ко второй фазе и отделение вновь образовавшегося слоя [c.43]

    Фракционирование методом экстрагирования коацервата, будучи аналогично фракционированию осан депием, обладает в основном такими же преимуществами и недостатками. Исключением является возможность работы с гораздо меньшими объемами растворителя за один прием при экстрагировании коацервата. При экстрагировании коацервата возможность выделения кристаллической фазы нетрудно определить заранее и избен ать этого [26, 28]. Если система полимер — растворитель достаточно полно изучена ранее, можно обойти сложность, связанную с наличием кристаллической фазы, подобрав другие системы растворитель — осадитель. [c.72]


Фракционирование полимеров (1971) -- [ c.16 , c.20 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Полимер растворители

Фракционирование полимеров



© 2025 chem21.info Реклама на сайте