Ампулы для образцов, применяемые в ЯМР-спектроскопии

Сигналы ЯМР можно регистрировать различными способами. Обычно в спектроскопии ЯМР высокого разрешения применяют хорошо стабилизированный радиочастотный генератор и переменное магнитное поле. На рис. 18 приведена блок-схема типичного ЯМР-спектрометра. Полюса магнитов имеют в диаметре —30 см они расположены друг от друга на расстоянии - 4,5 см и способны создавать поле напряженностью свыше 14 ООО гс с однородностью 10 Катушки, намотанные на полюса или расположенные в зазоре между полюсами, позволяют модулировать поле, создавая при данной частоте генератора условия для резонансного поглощения данным видом ядер. С помощью немагнитного держателя для проб ампулу с образцом устанавливают в пространстве между [c.208]

Эталонное соединение можно либо растворить в том же растворе, что и образец (метод внутреннего стандарта), или поместить в отдельной ампуле (метод внешнего стандарта). В спектроскопии ПМР обычно применяют метод внутреннего стандарта с использованием ТМС. Если ожидается присутствие в образце производных циклопропана, линии поглощения которых находятся в той же области, что и линии ТМС, то желательно получить сначала спектр образца без эталонного соединения. [c.306]

Вещество сравнения ТМС обычно добавляют в качестве внутреннего стандарта к каждому образцу перед съемкой спектра (см. например, рис. 9.3-1). В тех случаях, когда ТМС применить нельзя (например, ТМС не растворяется в воде), добавляют другое вещество сравнения и полученные результаты преобразуют к шкале ТМС. Для получения спектра других ядер, таких, как Н, N1 или Р, следует найти подходящее вещество сравнения. В случае дейтерия, например, в качестве внутреннего стандарта принят сигнал НгО (ВгО). В других случаях можно использовать внешний стандарт, вводя его в капилляре в ампулу с образцом. Для исследования ядер в качестве (внешнего) стандартного образца используют водный раствор NH4NOз. За нуль принимают значение 6 для иона NHJ. Внешние стандарты используют и в спектроскопии ЯМР на ядрах и Р, например, сигнал в жидком СГС1з и сигнал Р в 85% Н3РО4. [c.215]

В настоящее время в ЯМР-спектроскопии применяют как внутренние, так и внешние эталоны. В первом случае эталонное вещество растворено в образце, во втором — содержится в тонком капилляре внутри ампулы или в кольцевом цилиндрическом зазоре, образованном двумя концентрическими ампулами. Преимущество внутреннего эталона — отсутствие необходимости корректировать измеренные химические сдвиги на разницу объемных магнитных восприимчивостей эталона и раствора (см. книги Бови и Беккера, дополнительная литература) принципиальный недоста- [c.55]

Следует особо остановиться на количественном органическом анализе посредством ЯМР-спектроскопии. Пропорциональность, между площадями пиков и числом ядер, резонирующих при данной частоте, открывает путь к использованию ЯМР для количественного элементарного и функционального анализа. При использовании хорошо откалиброванного интегратора и калиброванных ампул количественный анализ можно проводить, сравнивая интегральные площади пиков в исследуемом и эталонном образцах раздельно, при той же настройке спектрометра. Другой путь состоит в сравнении площадей отдельных сигналов и площади пика эталонного вещества, добавленного в определенном количестве непосредственно к исследуемому образцу. Следует отметить, что количественное определение фтора посредством ЯМР в соединениях с трифторме-тильпой группой — едва ли не единственный способ анализа таких веществ. Для количественного определения функциональных групп ЯМР-спектры часто применяются в комбинации с обычными химическими методами. Так, для определения активного водорода растворяют вещество в тяжелой воде (для лучшей растворимости добавляют полярные растворители — ацетон, пиридин и т. п.) и после обмена определяют площадь сигнала Н2О (ПВО). При этом пет необходимости, чтобы обмен прошел полностью, так как сигналы групп с подвижным водородом (гидроксильной, карбоксильной, аминогруппы) сливаются с сигналом воды. При более длительном обмене и использовании катализаторов таким путем можно определять и группы с менее подвижным водородом, например ацетиленовый водород, метиленовые протоны в малоновом эфире, протоны метильных групп в ацетоне и др. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология