Эффект перегрузки

На рис. 6 уже было показано влияние ионной силы на ЭОП. Подвижность ионов должна зависеть от концентрации буфера. Важной является также ранее описанная зависимость интенсивности пиков от концентрации буфера. С одной стороны, концентрацию буфера нужно выбирать настолько высокой, чтобы значение pH оставалось постоянным и по возможности минимизировались бы эффекты перегрузки, но, с другой стороны, чтобы ЭОП еще допускал быстрое время анализа и не появлялось бы дополнительное уширение полос из-за тепловыделения. При этом, естественно, в капиллярах с маленьким внутренним диаметром применяется высокая концентрация буфера. Для большинства применяемых капилляров с внутренним диаметром 75 мкм применяются обычно буферы с концентрациями от 10 до 50 мМ. [c.51]

Остаточные напряжения можно снять при большом перенапряжении, причем полностью они снимутся, когда наступит общая текучесть. Желательно использовать наиболее высокую степень перенапряжения, но не допускающую формоизменение или разрушение конструкции. Последнее возможно, если перегрузку проводить при температуре выше переходной температуры стали (найденной с учетом максимальной толщины стенки детали), если уровень предварительного нагружения конструкции ограничен и если предварительный неразрушающий контроль показал отсутствие протяженных дефектов. Установлено, что перегрузка действительно снижает остаточные сварочные напряжения и увеличивает напряжения,, способные вызвать разрушение конструкции в интервале температур, соответствующих хрупкому разрушению. Большинство экспериментальных работ показали, что выигрыш в повышении сопротивления материала хрупкому разрушению снятием высоких остаточных напряжений намного больше вызываемых перегрузкой отрицательных эффектов. Перегрузка снижает вероятность разрушения от механических трещин, возникающих в конструкции около сварных швов, однако последующая сварка может снова увеличить вероятность разрушения из-за повторного наведения остаточных напряжений. Таким образом, перенапряжение можно рекомендовать в качестве допустимого эффективного метода в тех случаях, когда остаточные напряжения нельзя снять термообработкой, которая кроме снятия остаточных напряжений снимает хрупкость металла в зонах сварных швов и повышает его пластичность. [c.184]

Нижняя ступенчатая кривая в левом углу рисунка представляет результаты опыта при концентрации компонентов 0,8%. Эффекты перегрузки значительно уменьшены, что также видно из верхней дифференциальной кривой. В случае суммарной концентрации пробы 2,4% значения теплопроводности лучше подчиняются закону аддитивности. [c.135]

Для сравнения рассмотрим представленные на рис. 8 данные опытов, проведенных по методу проявительной хроматографии та же проба в количестве, эквивалентном примерно 2 мл 100%-ного пара, впускалась в колонку диаметром 6,4 мм, причем продолжительность запуска составляла 30 сек. Рассматривая кривые справа налево, мы видим, что эффекты перегрузки почти полностью исчезают при концентрации газового компонента 0,1%. Первая газовая хроматограмма, полученная проточным методом после длительной продувки колонки, обнаружила эффекты адсорбции и вытеснения в виде горбов на ступенях. [c.135]

Рассмотрение производительности колонки тесно связано с описанными выше эффектами перегрузки. Для смесей с малыми значениями параметра а необходимы высокоэффективные колонки и отсутствие перегрузки. С другой стороны, в большинстве случаев требуется разделить максимальное количество вещества за данный промежуток времени, и поэтому перегрузка колонки является правилом. В этом случае хроматографические пики двух наиболее трудноразделимых компонентов часто перекрываются, и для выделения этих компонентов используют метод, называемый методом вырезания середины [27, 28]. При этом фракции отбирают в трех участках хроматограммы, средний из которых приходится на область перекрытия пиков. Эту среднюю фракцию можно затем вновь подвергнуть разделению. Этот метод позволяет достичь большей производительности. [c.90]

Эффект перегрузки (нелинейный сигнал) в ГПХ состоит в значительных потерях разрешения и эффективности колонки, обусловленных фракциями с очень высоким молекулярным весом. Этот эффект могут вызывать концентрационная зависимость гидродинамического объема растворенного веш,ества и неравновесное распределение растворенного вещества между неподвижной фазой геля и подвижной фазой растворителя. При определении количества образца нужно иметь в виду, что вязкость его не должна превосходить вязкость растворителя более чем вдвое, а объем пробы должен быть маленьким, так как ширина зоны, т. е. ширина пика, линейно возрастает с увеличением объема образца. Колонки для ГПХ не следует перенагружать, объем образца не должен превышать 15 мг на 100 мл объема колонки. [c.60]

Впоследствие мы остановимся на некоторых из этих причин более подробно. Особый интерес при этом будут представлять прежде всего эффекты перегрузки, ионной силы буфера, адсорбции на стенках, температурные эффекты и разница в подвижности ионов пробы и буфера. [c.17]

Рис. 18. Эффект перегрузки из-за большого объема и концентрации пробы. Условия прибор для КЭ -Be kman Р/АСЕ капилляр - 75 мкм, 65/72 см поле - 347 В/см буфер А - 70 мМ борат, pH 8.5 буфер В - 40 мМ борат, pH 8.5 ввод пробы давлением, I или 5 с проба фенилтриметидаммонийхлорид.

По вызьюаемому эффекту перегрузки могут быть разделены на 1) легко переносимые 2) переносимые 3) трудно переносимые 4) предельно переносимые 5) непереносимые. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология