Адсорбция тепловой эффект

Адсорбция всегда сопровождается выделением тепла. В большинстве случаев тепловой эффект адсорбции по своей величине приближается к теплоте конденсации поглощаемого газа или пара. [c.524]

Тем не менее в большинстве случаев природу явления можно тан ить, исследовав величину теплового эффекта процесса. При уменьшении свободной поверхностной энергии в процессе адсорбции выделяется теплота адсорбции . Очевидно, что в процессе хемосорбции выделяется значительно большее количество тепла, чем в процессе физической адсорбции. В первом случае теплота адсорбции по порядку величины близка к теплоте химических реакций, во втором — к теплоте конденсации. Существуют и другие, менее общие признаки различия, например характер изотерм, кинетика процесса, его обратимость и др. [c.106]

Исследователей, занимающихся проблемой лиофильности дисперсных систем, всегда интересовало, адсорбция скольких молекулярных слоев воды сопровождается заметным тепловым эффектом и какой вклад в суммарную интегральную теплоту смачивания вносит тепло, выделяющееся при адсорбции первого и последующих слоев воды. Выбор в качестве объектов исследования слоистых силикатов с расширяющейся структурной ячейкой, для которых характерно ступенчатое заполнение межслоевых промежутков, комплексное применение для их исследования рентгеновского, адсорбционного и термохимического методов анализа позволяет ответить на эти вопросы. [c.32]

В заключение остановимся на температурной зависимости адсорбции в пористых телах. Простые опыты с системой поршень — цилиндр показывают, что при гистерезисе системы в цикле должна теряться механическая работа (т. е. должно выделяться тепло). В необратимых процессах этого типа изменение энтропии при небольших смещениях системы из состояния равновесия не равно бд/Т. Поэтому, как отмечает Ла-мер [16], в этом случае уравнения типа уравнения (ХП1-16), полученные на основе второго закона термодинамики, теряют ясный физический смысл. В гистерезисных системах, конечно, можно получить два ряда значений относящихся к адсорбционной и десорбционной ветвям. Обычно эти величины не равны друг другу и ни одна из них не соответствует калориметрической теплоте адсорбции. Этот эффект можно объяснить локальной необратимостью системы. Адсорбция при увеличении х на 8х не эквивалентна десорбции при последующем уменьшении относительного давления на ту же величину бх. Поэтому к данным по изостерическим теплотам адсорбции и ин- [c.498]

Независимо от типа катализаторов первичным актом химического превращения, протекающего на их поверхности, является адсорбция реагентов, поэтому активность гранулы катализатора зависит не только от химического состава активных компонентов, но и от структуры кристаллической решетки, конфигурации и размера пор и их распределения. Существенное значение имеют также эффекты, связанные с транспортом массы и тепла необходимо учитывать влияние возникающих градиентов концентраций и температур. Таким образом, необходимо детальное изучение адсорбционных процессов, сопутствующих химическим реакциям. [c.21]

В адсорбционных процессах энергия молекул или атомов адсорбента изменяется. Механизм адсорбционного катализа тесно связан с энергетическими изменениями в системе. Чтобы объяснить энергетические изменения в каталитических адсорбционных процессах, следует изучить отдельные компоненты, составляющие общий тепловой эффект, т. е. 1) теплоту адсорбции, соответствующую энергии, освобождаемой в виде тепла при адсорбции 2) разные тепловые эффекты химической реакции, происходящей на адсорбенте, например теплоту образования, теплоту диссоциации и т. д., и 3) теплоту активации, которая тесно связана со скоростью реакции и используется для оценки каталитического эффекта. Каждый из тепловых эффектов подчинен своим законам, а также имеется определенное соотношение между тепловыми эффектами в зависимости от изменений физических условий, при которых идет тот или иной адсорбционный каталитический процесс. Величина тепловых эффектов зависит от температуры. Было бы полезно при формулировке общего понятия величины энергии в адсорбционном катализе указывать на отдельные типы тепловой энергии. Общим для любого химического процесса при энергетической оценке реагирующей системы является деление энергии на потенциальную и кинетическую. [c.144]

Рассмотрим зависимость электрохимической энтальпии Я от пути реакции в предположении об отсутствии выделения или поглощения тепла при процессах адсорбции. При этом получим непосредственно тепловые эффекты, характеризующие сам процесс разряда — ионизации (рис. 133). В соответствии с приведенным соотношением (49.11) уровни системы в начальном и конечном состояниях отличаются на [c.263]

При объяснении эффектов падения дифференциальных теплот адсорбции с ростом степени заполнения вполне допустимо, что на неоднородной поверхности вначале заполняются наиболее активные центры. Если даже вначале возникает случайное заполнение, впоследствии происходит распространение адсорбированного слоя к наиболее активным центрам в результате поверхностной миграции адсорбированных частиц. На наиболее активных центрах адсорбция происходит с максимальным выделением тепла и минимальной энергией активации. С ростом степени заполнения в процесс вовлекаются менее активные центры. В результате теплота адсорбции непрерывно падает, а энергия активации увеличивается. [c.47]

На первый взгляд может показаться, что теплота нт должна быть прямо пропорциональна количеству адсорбированного вещества а. Однако на. самом деле этого нет (рис. IV, 12). Это объясняется тем, что в начале процесса газ адсорбируется на наиболее активных центрах с максимальным тепловым эффектом, а в конце процесса вступают в действие менее активные центры, при адсорбции на которых выделяется сравнительно мало тепла. [c.106]

Рассмотренные выше математические модели динамики сорбции основаны на предположении о пренебрежимо малой величине теплового эффекта адсорбции. Это допущение справедливо при небольших концентрациях адсорбтива в потоке. Одпако при повышенных концентрациях тепловой эффект может оказывать существенное влияние на протекание адсорбционного нроцесса и нуждается в учете. Учет тепловыделений и теплообмена необходим также в тех случаях, когда температуры потока и зернистого материала различны. В научной литературе из неизотермических процессов наиболее подробно изучена динамика адиабатической адсорбции, в которой потери тепла в окружающую среду принимаются пренебрежимо малыми. [c.230]

В тех случаях, когда выделение теплового эффекта молекулярной адсорбции или хемосорбции затягивается, для получения равновесной величины теплоты адсорбции особое значение имеет исследование кинетики выделения тепла в калориметре, облегчающее экстраполяцию [32]. [c.102]

Десорбционное охлаждение. В основе предложенного Симоном способа лежит тепловой эффект процесса адсорбции. Процесс адсорбции (поглощения молекул газа поверхностью твердого тела из-за взаимодействия межмолекулярных сил) сопровождается выделением тепла. Обратный процесс — десорбция — сопровождается поглощением тепла, что и используется для целей охлаждения. [c.31]

Весьма интересные данные найдены по структурообразованию глинистых минералов в органических средах. Тепловые эффекты смачивания каприловой кислотой монтмориллонита составляют 5,45, а для палыгорскита — 45,67 Дж/г. Такая большая разница в значениях не может быть отнесена только за счет различной удельной поверхности исследуемых слоистых силикатов. При смачивании монтмориллонита и палыгорскита водой и другими жидкостями (соответственно вода — 106,96 87,13 пропиловый спирт — 75,42 72,49 дециловый спирт — 48,92 54,47 бутилацетат — 56,31 75,09 Дж/г) этого не наблюдается. Поэтому можно полагать, что при адсорбции каприловой кислоты на поверхности монтмориллонита происходит диссоциация ее димерных молекул, сопровождающаяся поглощением тепла. Коагуляционные структуры палыгорскита (А, = 0,62 Пд = 4,5 10 с 01 = 1400 с), формирующиеся в каприловой кислоте, в отличие от монтмориллонита (к = 0,58, Пд = 14,0-10 с 01 = 860 с) характеризуются большими значениями медленной эластично( ги, высокими величинами периода истинной релаксации и меньшими — статической пластичности. [c.234]

Такие химические процессы, как адсорбция, растворение, нитрование, галоидирование, алкилирование, щелочное плавление, сульфирование, полимеризация, окисление и другие, сопровождаются значительным тепловым эффектом и в случае недостаточного отвода тепла могут привести к пожарам или взрывам. [c.17]

Можно сделать заклгочеиие, что иове))хность поликристалли-ческого материала, состоящая из ра,1личиых кристаллографических плоскостей, является неоднородной вследствие того, что разные грани кристаллов характеризуются различными тепло-тамн адсорбции. Но, как мы видели из данных по 1)аботам выхода иа вольфраме, эти различия не очень велики. Поэтому указанная неоднородность, по-видимому, обусловливает только некоторую часть наблюдаемого уменьшения теплот хемосорбции с увеличением степени заполнения, ио не весь эффект в целом. [c.125]

Работающий слой определяется в основном суммарным эффектом кинетики сорбции и скоростью рассеянии тепла, генерируемого в адсорбенте при адсорбции паров. [c.134]

При всех опытах полимеризации наблюдался тепловой эффект, выражавшийся в повышении температуры при начале процесса на 20—30° и оказывавший влияние на качество получаемого продукта наблюдалось также явление отдыха флоридина, т. е. частичное и кратковременное восстановление его активности после того, как по прекращении выделения полимеров он оставался в покое на 12—15 часов. Значительное выделение тепла при начале полимеризации по всей вероятности объясняется тем огромным давлением и, следовательно, сжатием, которое испытывают частицы мономера при адсорбции их зернами флоридина. Температура внутри этих зерен по условиям опыта не может быть измерена, но можно предполагать, что она значительно выше той, которую удавалось наблюдать при помощи термоэлемента, погруженного в массу флоридина. Во всяком случае, при всех опытах полимеризации первые порции продукта, получавшиеся во время теплового эффекта, имели значительно пониженные вязкость и молекулярный вес, так как повышение температуры реакции усиливало диссоциацию. Что же касается явления отдыха флоридина, то дать ему исчерпывающее объяснение пока не представляется возможным, [c.501]

Тепловой эффект адсорбционных процессов. Адсорбция газов и паров, как правило, сопровождается значительным выделением тепла, которое должно учитываться, так как с ним связано повышение температуры в аппарате, сдвигающее процесс в нежелательном направлении. [c.659]

Расширение передних фронтов хроматографических пиков вызывается в основном перегрузкой колонки и связанной с ней нелинейностью изотерм распределения компонентов разделяемой смеси. Благодаря высокой концентрации жидкой фазы в препаративных колонках адсорбция образца на твердом носителе в них невелика, и расширение задних фронтов хроматографических пиков происходит в основном за счет тепловых эффектов и изменений давления, связанных с прохождением разделяемых веществ через колонку. Эти эффекты теоретически и экспериментально изучал Скотт [1, 78, 79]. При сорбции образца в неподвижной фазе выделяется теплота растворения. Затем при десорбции образца происходит поглощение тепла. В результате температура передней границы хроматографической полосы оказывается выше темпера-. туры колонки, а температура задней границы — ниже. Элюирование более холодной задней части хроматографической полосы происходит медленнее, и в результате задний фронт соответствующего хроматографического пика оказывается расширенным. Примерно так же, но в меньшей степени проявляются и эффекты, связанные с давлением. При программировании температуры в пределах интервала точек кипения компонентов разделяемой смеси пики компонентов, выходящие из колонки первыми, высокосимметричны, а более тяжелые компоненты, которые дольше находятся в колонке при низких температурах, вызывают перегрузку колонки и дают хроматографические пики с расширенными передними фронтами. Несимметричность хроматографических пиков, обусловленная тепловыми эффектами и эффектами, связанными с давлением, больше при больших скоростях газового потока. Поэтому одновременное увеличение в течение одного цикла разделения температуры и скорости газового потока приведет к тому, что несимметричность вследствие тепловых эффектов скомпенсирует несимметричность из-за перегрузки колонки, и результирующая форма пиков будет близка к гауссовской. На самом деле при этом происходит одновременное расширение переднего и заднего фронтов хроматографического пика. На практике при разделении сложной смеси такие симметричные, но слишком расширенные хроматографические пики вызовут уменьшение степени разделения. [c.144]

Набухание сопровождается выделением тепла. Теплотой набухания называется такое количество тепла в грамм-калориях, которое выделяется при поглощении 1 г сухого набухающего вещества определенного количества жидкости. Теплота набухания стремится к некоторому пределу, к пределу стремится и количество поглощаемой жидкости. Первые количества жидкости, в пересчете на 1 г жидкости, поглощаются с большим тепловым эффектом, последующие — все с меньшими. Различают интегральную теплоту набухания ( — общее количество тепла, выделенное при всем процессе набухания 1 г вещества до его. предела набухания — и диференциальную теплоту набухания д — количество тепла, выделенное при поглощении 1 г жидкости студнем сухим или более или менее набухшим. Диференциальная теплота набухания тем больше, чем дальше от предела набухания находится си-сте 1а (табл. 82). Из данных табл. 82 видно, что максимальная величина для д наблюдается при минимальных количествах поглощенной воды предельную величину можно вычислять, экстраполируя до нуля граммов жидкости. Теплота набухания, подобно теплоте адсорбции, имеет положительное значение. [c.384]

Процесс адсорбции всегда сопровождается выделением некоторого количества тепла. Тепловой эффект определяется теплотой, которая выделяется при смачивании поверхности твердого тела (теплота смачивания), и теплотой конденсации водяного пара в порах адсорбента. [c.90]

Практически в силу различных причин всегда имеет место неоднородность участков поверхности в отнощении адсорбции. Изотерма адсорбции (когда она может быть измерена) отражает происходящие специфические взаимодействия. В случае физической адсорбции энергия адсорбции часто определяется путем расчета теплот адсорбции по изотермам, измеренным при разных температурах, или прямым калориметрическим методом. При хемосорбции же может оказаться невозможным найти теплоты адсорбции ни калориметрическим способом, ни по изотермам, измеренным при разных температурах. Это бывает в случае, когда равновесие в системах адсорбат — адсорбент устанавливается в течение очень длительного времени или когда равновесные давления очень малы. Кроме того, представляющие интерес катализаторы и другие твердые тела могут быть плохими проводниками тепла и, что более важно, обнаруживать неспецифическую адсорбцию, в частности при впуске газа, если температура опыта низка и имеются участки с высокой энергией. Главным образом этими экспериментальными трудностями объясняется отсутствие важных термодинамических данных для многих систем катализатор — адсорбат. Большинство трудностей преодолевается, если использовать метод измерения теплот погружения, за исключением случаев, когда тепловые эффекты наступают медленно или когда адсорбат может быть изучен только в виде жидкости. [c.293]

Адсорбционное равновесие на цеолитах в некоторых случаях устанавливается весьма медленно. Показано, что выделение тепла при адсорбции H2U и NH3 на некоторых цеолитах продолжается в течение десятков и даже сотен часов [46—49]. Трудности, возникающие при измерении столь длительных эффектов, могут быть одной из причин расхождения экспериментальных данных, полученных разными авторами. [c.120]

А. В. Думанский отмечает, что при адсорбции 1 г воды любым адсорбентом (безразлично, органическим или неорганическим), выделяется около 75 кал тепла. При этом наибольший тепловой эффект дает первый адсорбционный аюй, последующие — во много раз меньший. [c.353]

В первой стадии кривая распределения сорбтива в слое угля изменяет свою форму, причем лобовые слои угля имеют насыщение, меньшее равновесной статической активности. Второй период наступает после того, как первые слои угля достигнут величины равновесной активности он характеризуется определенной кривой насыщения, перемещающейся с постоянной скоростью по слою адсорбента. В этот момент из всего объема адсорбента работает лишь относительно небольшой слой определенной высоты. Величина работающего слоя в основном определяется суммарным эффектом кинетики сорбции и скоростью рассеяния тепла, генерируемого в угле при адсорбции паров. [c.156]

По мере адсорбции растворителя температура в зоне активной адсорбции повышается вследствие выделения теплоты адсорбции. Это тепло передается газу, который уносит ее в следующие зоны слоя и тем самым нагревает уголь перед зоной активной адсорбции (за счет частичного охла-лсдсния потока). Следовательно, высокотемпературная зона перемещается по высоте слоя адсорбента, вызывая, в конце концов, значительное повышение температуры выходящего газа и соответствующее снижение адсорб-ционио емкости по сравнению с возможной в условиях изотермического режима. Снижение адсорбционной емкости, обусловленное этим эффектом, можно резко уменьшить, испаряя воду из угля во время периода адсорбции. [c.301]

Важной характеристикой адсорбции является ее тепловой эффект. Поскольку адсорбция понижается с повышением температуры, она сопровождается выделением тепла. Тепловой эффект, рассчитанный на моль адсорбированного газа, сильно изменяется в зависимости от количества газа, уже поглощенного адсорбирую-щех1 поверхностью. Если обозначить через х общее число молей [c.87]

Рид и Уиллер установили, чтопри комнатной температуре физическая адсорбция кислорода углем сопровождается выделением лишь 4000 ккал моль. При высокой температуре во время химической адсорбции наблюдается тепловой эффект в 100 ООО—200 ООО ккал1молъ, т. е. количество выделяющегося тепла может превышать тепловой эффект горения графита до СОг. [c.56]

Такие эффекты нельзя объяснить, исходя из представлений химической кинетики. Исследуя скорость адсорбции воды на лиофилизованных белках, Бенсон и др. [71] ПГ1ИИГЛИ к выводу, что на наблюдаемые скорости адсорбции сильное влияние оказывает разогрев образцов теплом, выделяющимся при адсорбции. Создается впечатление, что фактическая скорость адсорбции очень велика и что медленное изменение давления пара над адсорбентом обусловлено просто медленным охлаждением образца по-с.те первоначального нагрева при приведении адсорбата в контакт с адсорбентом. [c.492]

Мы начнем с обсуждения результатов, полученных с применением закиси меди. Данные магнитных измерений [20] подтвердили, что использованный препаративный метод позволил получить только закись меди. На поверхности, свободной от адсорбированного кислорода, окись углерода при 20° адсорбировалась обратимо. Если же при 20° предварительно проводили адсорбцию кислорода, то быстрая адсорбция окиси углерода сопровождалась выделением гораздо большего количества тепла. Например, вместо 20 ккал/моль для теплоты адсорбции окиси углерода на прогретой поверхности Гарнер, Стоун и Тили [15] в случае поверхности, содержащей адсорбированный кислород, получили для соответствующей теплоты 49 ккал/моль. Было также обнаружено, что предварительная адсорбция окиси углерода повышает теплоту адсорбции кислорода с 55 до 100 ккал/моль. Было ясно, что при этом осуществляется химическое взаимодействие. Продукт оказывался совершенно устойчивым в присутствии избытка кислорода, но в случае избытка окиси углерода происходила медленная перегонка углекислого газа в присоединенную к прибору охлаждаемую ловушку. Мы можем очень легко убедиться, что при предположении о конверсии адсорбированного кислорода в углекислый газ путем атаки окисью углерода из газовой фазы, теплота должна быть больше наблюдавшегося количества в 49 ккал/моль. Т1плота реакции СО(газ) + /202(газ) = СОг(газ) составляет 67 ккал/моль, а теплота диссоциативной адсорбции кислорода на прогретой закиси меди равна 55 ккал/моль, следовательно, разность показывает, что реакция СО(газ) + О(адс) = СОг(газ) экзотермична и ее тепловой эффект равен 67— ( /2X55), т. е. 39 ккал. Фактически продукт находится главным образом в адсорбированном состоянии, поэтому для определения реальной теплоты взаимодействия требуется прибавить молярную теплоту адсорбции углекислого газа. Если принять для последней 20 ккал/моль (ср. табл. 1), [c.313]

В работе Э. Молинари [711] предполагается, что для реакций, в которых лимитирующей стадией является десорбция, в стационарных условиях работы катализатора компенсационный эффект мол<ет быть обусловлен передачей тепла, выделяющегося при адсорбции, десорбирующимся молекулам. С этой точки зрения константа, трактуемая как температура приготовления катализатора , согласно Молинари, означает температуру, при которой в реакции достигается адсорбционное равновесие, с изменением значения энергии активации. [c.316]

Поскольку процесс адсорбции почти всегда сопровождается выделением тепла, температура внутри таблетки может быть выше, чем в газовой фазе, что приводит к некоторому изменению кинетических кривых адсорбции. Кондис и Драноф [25] теоретически рассмотрели и экспериментально определили этот эффект. На рис. 7-14 показано изменение температуры во времени для адсорбции этана на цеолите 4А при 25,2° С. Расчет для модели неизотермической адсорбции показывает, что разность температур может достигать 15° С. При измерении разности температур с помощью термопар максимальная полученная разность составляла 6° С для термопары диаметром 0,1 мм. Эти данные показывают, что, применив более тонкую термопару, по-видимому, можно измерить еще большую разность температур. Однако, несмотря на эти отклонения температуры, скорость адсорбции незначительно отличается от скорости изотермической адсорбции. Авторы связывают это с компенсацией двух эффектов. С повышением температуры внутри таблетки увеличивается скорость диффузии, но одновременно понижается сорбционная емкость. Эти два эффекта компен- [c.487]

Исследования инфракрасных спектров адсорбированного этилена подтверждают подобного рода заключения, в особенности те, которые касаются разрыва молекулы на чистой поверхности никеля. Ассоциативная адсорбция, по-видимому, имеет место только в том случае, если поверхность с самого начала частично покрыта водородом. Много важных магнитных исследований по адсорбции этилена уже проведено и проводится в настоящее время. Интерпретация данных не является непосредственной. Причина этого заключается в том, что при обычной температуре очень существенна вандерваальсова адсорбция этилена на никеле разрыв связи, который может привести к полимеризации, возрастает с ростом температуры. На основании магнитных данных можно сделать некоторые заключения, в частности относительно того, что адсорбция этилена на катализаторе N /5102 при обычной температуре дает изотерму намагничивание — объем, которая в большей своей части после поправки на физическую адсорбцию водорода имеет тот же наклон, что и изотерма для водорода. Если наша гипотеза о магнитных эффектах, связанных с хемосорбцией, правильна, то данные, полученные при комнатной температуре, указывают на ассоциативную адсорбцию этилена. Имеется определенная зависимость между собственной активностью катализатора и скоростью введения этилена. Это станет понятно, если мы примем во внимание, что тепло, выделяющееся при адсорбции, должно вызвать значительное повышение температуры каждой частицы цикеля. [c.28]

Разброс значений факторов извилистости, полученных в нестационарном кинетическом или динамическом эксперименте, может быть до некоторой степени обусловлен наличием других кинетических механизмов, которые связаны со скоростью рассеяния тепла, выделяющегося при адсорбции, в окружающую среду. Подробное изучение этих механизмов началось в семидесятых годах и было вызвано стремлением объяснить упомянутые расхождения коэффициентов внутрикристаллитной диффузии, полученных из адсорбционных измерений и измерений ЯМР. Одновременно необходимо было объяснить отклонение кинетики адсорбции в гранулах от монодисперсной модели в тех случаях, где применение бидисперсной модели к результатам измерений ЯМР было невозможным. Первые оценки влияния тепловых эффектов на кинетику адсорбции были сделаны в работах Кихары [101 и Рикерта [11]. [c.114]

Присутствие гидрофобных областей в структуре белков доказано экспериментально по данным растворимости углеводородов в растворах белков [283—286] и по интенсификации флуоресценции реагентов типа К—О—5 или А—О—5, связанных или сорбированных в этих областях. На большое значение флуоресценции при таких исследованиях впервые указывали Остер и Нишид-жима [287, 288]. Они подчеркивали, что молекула основания со свободно вращающейся группой хромофора начинает сильно флуоресцировать, если вращение заторможено вследствие адсорбции. Тушение флуоресценции вследствие теплого рассеяния энергии возбуждения за счет внутреннего вращения может быть уменьшено при фиксации планарной молекулы на биополимере. В последнее время подобное увеличение флуоресценции исследуется в связи с наличием в белках гидрофобных областей. Например, при адсорбции 1-анилино-8-нафталинсульфокислоты (АНС) на апомиоглобине и апогемоглобине, свободных от группы гема, флуоресценция группы претерпевает изменения добавление гема восстанавливает первоначальную флуоресценцию [289]. При адсорбции полоса флуоресценции 515 нм смещается в область 454 нм, а квантовый выход увеличивается в 200 раз, от 0,004 до 0,98. Вообще я — л возбужденные состояния я-электрон-ной системы стабилизуются по сравнению с основным состоянием за счет воздействия молекул растворителя в относительно большей степени, так что снятие этого эффекта интенсифицирует флуоресценцию и вызывает смещение в длинноволновую часть спектра. Опыты с модельными соединениями в растворителях с различными дипольными моментами свидетельствуют в пользу такого объяснения. Доказательством наличия в бычьем сыворо- [c.378]

Характеристики процесса коксоотложения на неизотермическом зерне сильно зависят от конкретных значений параметров математической модели. Практически важные величины модуля Тиле лежат обычно в пределах 0,5—45, теплового параметра — в пределах 0,01—0,25, а для основной реакции и Yf реакций коксоотложения — в пределах 2—65, Параметры, характеризующие внешний тепло- и масооперенос, менялись от 0,5 до 10 для числа Ми и от 20 до 50 000 для числа Обычные для констант адсорбционного равновесия значения лежат в пределах от 1 до 20, а безразмерные тепловые эффекты при адсорбции— от 5 до 20. В работе [6.17], в частности, расчеты по стационарной диффузионной модели вели для 7 = 20, Ка = = Кс =Ю и /гхд=/1кс=5. р было выбрано равным 0,02, в зависимости от того, экзо- или эндотермична основная реакция. [c.135]

Водяные пары, имеющие критическую температуру 647,3 К, хорошо поглощаются из воздуха различными адсорбентами силикагелем, активным глиноземом и др. Некоторые адсорбенты способны поглощать водяной пар до 10—20% от массы самого адсорбента. Чем выше парциальное давление водяного пара в воздухе и чем ниже температура воздуха, тем больше влагоем-кость адсорбента. При температуре воздуха вьппе 30 "С адсорбент плохо удерживает влагу и практически уже не действует. В процессе адсорбции выделяется теплота смачивания и теплота конденсации, что повышает температуру адсорбента и снижает его поглотительную способность. При осушке воздуха высокого давления тепловой эффект адсорбции незначителен, так как газ содержит мало влаги и поэтому тепло в достаточной степени отводится самим осушаемым газом. При осушке газов низкого давления, содержащих большее количество водяных паров, тепла выделяется значительно больше и адсорбент приходится дополнительно охлаждать. [c.404]

С, полностью восстанавливаются после охлаждения [310]. Возможность обезгаживания кристаллов обеспечивает их] использование в сверхвысоком вакууме. Исследования [313] показали, что если адсорбция и десорбция на поверхности кристалла отсутствуют, то частота колебаний не зависит от величины давления во всем диапазоне высокого и сверхвысокого вакуума. Несмотря на то, что пластины, вырезанные в направлении АТ-среза, имеют наименьший возможный температурный коэффициент частоты, все же необходимо принимать специальные меры, чтобы уменьшить изменение температуры кристалла за счет излучения от испарителя и выделения теплоты конденсации. Поэтому кристаллодержатель обычно охлаждается водой и образует радиационный экран, который окружает весь кристалл, за исключением рабочей поверхности. Тепло, получаемое по необходимости открытой поверхностью, все же вызывает увеличение температуры кристалла на несколько градусов Цельсия, что приводит к сдвигу частоты от 10 до 100 Гц [145, 310, 311] или эквивалентному изменению в массе от 10 до 10 г/см. Этот эффект можно ослабить, если использовать входное отверстие с малым диаметром (см. рис. 54, б), однако при проведении точных измерений им нельзя вовсе пренебрегать. Берндт [139] рекомендует на время, когда датчик открыт для испарителя и паров испаряемого вещества, держать заслонку перед подложкой закрытой. Это приводит к тому что основные изменения температуры датчика произойдут до того, как начнется осаждение веществ на подложку. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология