Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Диоксан, замещениые

    Реакции взаимодействия алкенов, с формальдегидом достаточно хорошо изучены, а продукты этих реакций находят большое практическое применение. В частности, образующиеся замещенные 1,3-диоксаны используются во многих отраслях промышленности и быта. Например, в качестве растворителей и разбавителей, полимеров, компонентов смазочных масел и топлив, ПАВ, компонентов красок и др. [c.179]

    Продукты оксиметилирования алкенов имеют большое практическое значение. В частности, образующиеся замещенные 1,3-диокса-ны применяются в качестве растворителей и разбавителей, полимеров, ПАВ, компонентов красок и др. Поэтому представляет интерес изучение реакционной способности отдельных представителей н-олефинов в реакции Принса. [c.70]


    Аналогичная зависимость показателей от молекулярной массы обнаруживается и для диоксо.ланов, замещенных в положении 4. Их получают в основном из замещенных а-окисей. Все 1,3-диоксоланы вследствие малой способности к образованию межмолекулярных водородных связей кипят при более низкой температуре, чем соответствующие им гликоли или алициклические эфиры с одинаковой молекулярной массой. [c.298]

    Хотя оба вещества получены очень давно а их 5,6-диокси-замещенные в течение многих лет широко использовались в качестве протравных красителеп , никаких особенностей химического поведения хинонов LUI и LIV не отмечалось. [c.20]

    Сульфокислоты получаются легче всего прямым замещением водорода сульфогрупной. При этом методе, имеющем больщое техническое значение, может быть использован целый ряд сульфирующих агентов. Кроме серной кислоты, применяемой в различных концентрациях и в присутствии разнообразных катализаторов, эти агенты включают фторсульфоновую кислоту, хлорсульфоновую кислоту и ее соли, пиросульфурилхлорид, сульфаминовую кислоту, серный ангидрид и продукты присоединения к нему слабых оснований типа пиридина или диоксана и, наконец, кислые соли серной кислоты. Выбор агента в каждом частном случае зависит от сульфируемого вещества и от числа вводимых сульфогрупп. При применении фтор- и хлорсульфоновой кислот образовавшаяся сперва сульфокислота может быть превращена избытком сульфирующего агента в сульфохлорид  [c.7]

    Исследование замещенных бензойной кислоты в спиртах и смесях диоксана с водой, произведенное Элиотом и Кильпетриком, показало, что зависимость рЛ отиОт1/е в спиртах линейна, а в смесях диоксана с водой — не линейна. [c.279]

    В работе совместно с В. Н. Измайловой мы провели такое сопоставление для ряда кислот различной природы в нивелирующих (метиловый спирт и смесь диоксана с водой при е = 19,1) и в дифференцирующих (ацетон) растворителях. Исследовались алифатические карбоновые кислоты (yit y -ная и монохлоруксусная), ароматические карбоновые кислоты (бензойная и салициловая), замещенные фенола (2,4- и 2,6-динитрофенолы). [c.334]

    Здесь обращает на себя внимание значительное увеличение конформационной энергии алкильных групп по сравнению с наблюдаемым в ряду циклогексана. Объясняется это тем, что из-за меньшей длины связей С—О по сравнению со связью С—С расстояние от Н до аксиальных атомов водорода в положении 4 и 6 меньше соответствующего расстояния в замещенных циклогексана. Неожиданной является также низкая конформационная энергия фенильной группы. Тот факт, что в ряду 1,3-диоксана она действительно ниже конформационной энергии СНз-группы, подтверждает изучение конформационного равновесия кеталя из л<езо-пентандиола-2,4 и ацетофенона  [c.546]


    Нами проводятся фундаментальные исследования, направленные на расширение синтетических возможностей олефинов нормального строения, в частности на получение на их основе циклических и ациклических кислородсодержащих соединений обладающих комплексом практически ценных свойств антидетонаторов, ингибиторов коррозии, душистых веществ и других. Несмотря на то, что электрофильное оксиметилирование является хорошо изученной реакцией, терминальные олефины не эффективно вступают в эту реакцию. С целью поиска путей интенсификации этого процесса было исследовано влияние микроволнового излучения на кинетику и селективность протекания реакции. В ходе исследований было установлено, что в зависимости от условий и длины углеводородной цепи олефина, с различной селективностью образуются алкилзамещенные 1,3-диоксаны, 4-гидрокситетрагидропираны, тетраги дрофу раны. Сопоставление результатов исследований реакции оксиметилирования а-олефинов формальдегидом, в условиях кислотного катализа при термическом и микроволновом нагреве реакционной смеси показало, что в последнем случае скорость реакции возрастает в 3-5 раз при этом степень осмоления реакционной смеси, связанное с протеканием побочных процессов существенно ниже, чем при термическом нагреве, а конверсия субстрата и выходы конечных продуктов выше. В ходе исследования были найдены оптимальные условия позволяющие получать замещенные производные 1,3-диоксанов, тетрагидропиранов, тетрагидрофуранов. [c.35]

    Для предотвращения рацемизации предложен также метод получения фталоильных производных аминокислот, заключающийся во взаимодействии водного раствора аминокислоты с раствором фталевого ангидрида в диоксане в присутствии триэтиламина. Образующееся М-замещенное фталаминовой кислоты подвергают циклизации, добавляя дополнительное количество триэтиламина, диоксана и отгоняя летучие вещества до достижения температуры кипения диоксана. Затем отгоняют растворитель и добавляют соляную кислоту для выделения свободной фталоиламинокислоты (Гоффман, 1962). [c.679]

    Нами исследованы реакции получения ряда замещенных 1,3-диоксанов по реакции Принса, в частности, с применением микроволнового нагрева в мультимодовой системе. Найдено, что время синтеза 4-фенил- и 4-метил-4-фенил-1,3-диоксана примерно в 2.5 раза меньше, чем при термическом нагреве, несмотря на то, чта реакции протекают в открытой системе при температуре кипения реакционной смеси. Выход диоксанов составляет 90% независимо от способа нагрева [c.194]

    М. Риди в 1959 г. описал взаимодействие бензоилпировиноградной кислоты 1с (R= Pli, X = Н) и ее этилового эфира с замещенными 6-аминоурацилами [66]. В результате были выделены производные 2,4-диоксо-1,2,3,4-тетрагидропи-ридо[2,3-й ]пиримидин-5-карбоновой кислоты 16 [66] (схема 7). В 2000 г. появилось сообщение [67] о том, что ароил- и гетероилпировиноградные кислоты 1с, е (R = Al-, Het X = Н) реагируют с 3-амино-5,5-диметил-2-циклогексеноном, образуя [c.265]

    Согласно данным работы [20], реакция ацилирования 1,3,3-триметил-3,4-дигидро-изохинолина 20 5-фенил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионом 40 приводит к образованию соответствующего производного, замещенного по атому азота. Этот результат был опровергнут в работе [21], в которой было показано, что продуктами данной реакции являются соответствующие 3,3-диалкил-1-(3 -гидрокси-2, 5 -диоксо-5 -фенил-пент-2-3 -ен-2-Г-илидеи)-1,2,3,4-тетрагидроизохинолины 41. [c.501]

    Введение заместителей в положение 3 (3 ) бинафтильного фрагмента краун-эфира возможно только за счет преобразования исходного диола Р68, так как реакции электрофильного замещения в бинафтил-содержащих макроциклах проходят в положение 6 (6 ). Функционали зация 2,2 -диокси-1,1 -бинафтила осуществляется по реакции Маи ниха [542] при действии на этот диол аминами и формальдегидом [c.181]

    Образования вероятного продукта - 2-бромметил-1,4-диоксана не было обнаружено, что, по-видимому, связано со значительно более высокой скоростью внутримолекулярного замещения атома брома на гидроксиалкильный остаток, чем атома хлора, и вовлечением образующегося 2-бромметил-1,4-диоксана в условиях реакции во вторичные процессы. [c.16]

    Показано, что в 8ы2-реакции алкилирования 1-галогенбута-нами в 1,4-диоксане реакционная способность феноксид-иона в виде тетра-н-бутиламмониевой соли также в 3-10 раза выше, чем в виде калиевой соли [340]. При замене 1,4-диоксана (ег = = 2,2) на К,К-диметилформамид (ег = 37,0) скорость алкилирования калиевой соли возрастает примерно в 10 раз, а скорость алкилирования феноксида тетра-н-бутиламмония практически не изменяется. Очевидно, феноксид замещенного аммония и в ди-оксане обладает очень высокой реакционной способностью благодаря относительно слабому взаимодействию между анионом и катионом в ионной паре. В такой ситуации нет необходимости в диссоциации до свободного аниона [340]. [c.335]

    Симметрично замещенная спирокеталь 2,8-диметил-1,7-диокса-спиро[5,5]ундекан, выделяемая мандибулярной железой пчел Аёгепа, [c.179]

    Замещенные 2-2-3-амино-5,10-диоксо-5Н,10Н-пирроло[1,2-в]изохи-нолины, обладающие противовоспалительным действием, синтезированы конденсацией 1,4-диоксо-1,2,3,4-тетрагидроизохинолина с р-алкок-си- или метилтиоакрилонитрилами [971  [c.14]


    С целью упрощения синтеза замещенных 2-аминотиофенов предложено применять 2,5-диокси-1,4-дитианы — димеры а-меркаптокарбонильных соединений. Выходы тиофенов достигают 75-90 % [788-795]. Таким образом получен 2-4мино-3-карбамоилтиофен, служащий диазосоставляющей в синтезе дисперсных красителей [792]  [c.123]

    Например, 2,3-замещенные во всех фазовых состояниях, а также при наличии в положениях 4 или 5 алкильных или ацильных заместителей существуют в виде З-гидрокситиолен-З-она-2 (76). Удивительно, что 4-бромпроизводное в растворе четыреххлористого углерода существует, как сообщается, главным образом в виде диоксо-таутомера. Внутримолекулярная водородная связь, как и для более простых гидрокситиофенов, благоприятствует ароматической структуре, как в случае эфиров 3,4-дигидрокситиофендикарбоно-вой-2,5 кислоты. [c.270]

    Наиболее обычными синтетическими предшественниками фуроксанов являются а-диоксимы, которые окисляются рядом реагентов, например гипохлоритом, диоксидом азота или трикалийгексацианоферратом в щелочной среде. Моноалкилзамещенные могут быть неустойчивы в условиях синтеза, если его проводят в присутствии щелочи. Бензофуроксаны получают аналогичлым образом, но метод ограничен доступностью о-хинонов или их диокси-мов. Наиболее обычный путь синтеза бензофуроксанов включает циклизацию о-нитроанилинов (схема 201), которая, однако, может иногда протекать с низкими выходами, хотя она и дает возможность получать разнообразные замещенные продукты [27]. Гипохлорит тоже вызывает циклизацию о-нитроанилина в бензофуроксан (316). Менее широко применяется циклизация о-азидонитро-арилов в бензофуроксаны [18, 150]. [c.534]

    Реакция с этилортоформиатом приводит к образованию этилового эфира 3-этоксиметилиден-2,4-диоксо-4-пентафторфенилпировиноградной кислоты, которая под действием первичных аминов циклизуется в 1-замещенный 3-этоксалил-5,6,7,8-тетрафтор-4-хинолон [124]. [c.228]

    Некаталитическая, медленная (20—22 ч) реакция гидроперекиси тетралина с полиеном — р-каротином — в растворе хлороформа также приводит к появлению продуктов замещения. Непредельная цепь не подвергается атаке, но благодаря наличию аллильных (4 и 4 ) положений кольца кроме продуктов с повышенной непредельностью, вызванной дегидрированием спиртов, были получены моно- и диокси-, а также моно- и диоксокаро [c.139]

    Легкость декарбоксилирования замещенных в ядре производных бензойной кислоты зависит от характера заместителей и от их положения по отношению к карбоксильной группе. Заметным влиянием в этом отношении обладает гидроксильная группа, находящаяся в о- или р-положении к карбоксилу салициловая и р-оксибензойная кислоты частично разлагаются с образованием фенола и двуокиси углерода при нагревании выше температуры плавления или при нагревании с анилином, т-оксибензойная кислота устойчива к нагреванию. 2,4-Диокси-бензойная кислота в значительной степени превращается в резорцин при кипячении ее разбавленного водного раствора приблизительно в течение 1 часа. Флороглюцинкарбоновая кислота почти полностью разлагается при кипячении ее разбавленного водного раствора в течение получаса . Галловая кислота при нагревании легко превращается в пирогаллол. [c.274]


Смотреть страницы где упоминается термин Диоксан, замещениые: [c.316]    [c.240]    [c.111]    [c.120]    [c.146]    [c.98]    [c.41]    [c.87]    [c.13]    [c.94]    [c.723]    [c.193]    [c.51]    [c.52]    [c.85]    [c.264]    [c.160]    [c.183]    [c.383]    [c.225]    [c.478]    [c.455]    [c.174]    [c.85]    [c.181]    [c.370]   
Органический синтез в двухфазных системах (1982) -- [ c.116 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте