Полярографическое изучение химических реакций

Полярографическое изучение химических реакций [c.154]

Ниже рассмотрены особенности полярографического поведения основных классов органических пероксидных соединений. На примере перэфиров (раздел 3.1.4) показаны пути возможного применения полярографического метода для изучения химических реакций с участием пероксидных соединений. [c.148]

Применение химических реакций в полярографическом анализе уже давно привело к обратной связи — полярографическому изучению самих реакций равновесия, кинетики и механизма процесса. Среди физикохимических методов исследования химических реакций в растворах полярография в настоящее время занимает одно из ведущих мест. Объясняется это рядом причин. [c.13]

Как указывалось в гл. 1, с точки зрения полярографического изучения кинетики химических реакций последние целесообразно разделить на две группы медленные (с константой скорости моно- или псевдомономолекулярной реакции 5-10 с ) и быстрые (с константой скорости >0,3 Ч-З с- ). Хотя соответствующее приложение полярографии значительно проще для исследования медленных реакций, в том числе и по сравнению с изучением равновесия реакций, эту главу целесообразно начать с рассмотрения теоретических и экспериментальных принципов, касающихся полярографического изучения быстрых реакций. Это обусловлено тем, что связанные с быстрыми электродными реакциями кинетические или каталитические токи используются и для изучения кинетики медленных реакций, а также равновесия реакций. [c.29]

При сравнительном изучении восстановления ионов индия на капельном ртутном катоде было найдено [140, 141], что на характер полярографической кривой влияют природа аниона индифферентного электролита, поверхностно-активные вещества и температура. Деформирующиеся анионы (Т", Вг", ЗСН", СНдСОО", С1", (СОО)а ) в значительной степени активируют выделение индия. Предельный (диффузионный) ток для индия, в одинаковых условиях, уменьшается с уменьшением деформируемости аниона индифферентного электролита (от к (СОО)а ). Волна индия выражена хорошо. В среде недеформирующихся анионов (СЮ7, СЮ , N0 ", ЗО и Г") ток лимитируется скоростью химических реакций около электрода это следует из значительного возрастания силы тока при повышении температуры (рис. 11 и 12) и из характера зависимости силы тока от высоты резервуара. В присутствии недеформирующихся анионов при нормальной температуре часть общего предельного тока хлорида или ацетата индия настолько смещается к более отрицательным потенциалам, что на полярограммах появляются две волны. Первая, более низкая волна, находится при потенциале между —500 и —600 мв, а вторая, растянутая волна, при потенциале от —1000 до —1100 мв (относительно нормального каломельного электрода). Суммарная вы- [c.182]

В случае медленных реакций (со временем полупревращения больше часа) для изучения их кинетики следует периодически отбирать пробы из реакционной смеси, вносить их в соответствующий раствор индифферентного электролита и снимать полярограммы. Однако значительно удобнее проводить химическую реакцию непосредственно в полярографической ячейке, для чего требуются лишь незначительные объемы растворов. Кроме того, ячейку легко термостатировать, поэтому можно непосредственно проследить течение реакции при различных температурах. Чрезвычайно важно правильно выбрать индифферентный электролит, который не должен влиять на изучаемую реакцию. Иногда исследуется протекание реакции в буферных растворах или в присутствии комплексообразующих агентов компоненты буфера или комплексообразующие реагенты часто выполняют при этом также роль индифферентных электролитов. [c.251]

Книга представляет интерес для электрохимиков и специалистов, использующих полярографический метод как для аналитических целей, так и для исследования механизма и кинетики химических реакций в растворах, а также для изучения строения и реакционной способности органических соединений. [c.2]

Целью настоящей книги было, с одной стороны, продемонстрировать приемы и методы изучения электродных процессов на капельном электроде, осложненных приэлектродными химическими реакциями, с другой,— показать, как на основании изучения таких электродных процессов можно рассчитывать кинетические параметры быстрых реакций в растворе и, наконец, как из значений полярографических потенциалов полуволн ( 1/,) определять реакционную способность органических соединений, учитывая при этом (или сводя к минимуму) влияние на Еч строения двойного слоя, адсорбции и] сопутствующих химических реакций. [c.5]

Области применения метода разнообразны. Его можно использовать для исследования механизма электродных процессов, для определения ряда физико-химических констант, изучения кинетики химических реакций, установления состава и прочности комплексных соединений в растворах и т. п. С другой стороны, полярографический метод широко применяется и в аналитической химии для качественного обнаружения и особенно для количественного определения многих неорганических и органических веществ. [c.209]

СКИХ веществ и их полярографическое поведение. Результаты этих изменений использовались для установления строения гетероциклических органических соединений или для идентификации электроактивных групп. Кроме того, не следует пренебрегать преимуществами этих методов в анализе. Они применяются также при рещении теоретических вопросов химии гетероциклических соединений, так как позволяют качественно и количественно определять соединение в равновесной системе. Далее, в ходе гомогенной химической реакции можно следить за скоростью образования или исчезновения электроактивного вещества и определять константы равновесия. Полярография как метод изучения кинетики, вероятно, более эффективна, чем потенциометрия. [c.229]

Многочисленные примеры электрохимических процессов, в которых химическая реакция, предшествующая акту разряда, играет существенную роль, были получены также при полярографическом изучении восстановления различных неорганических и органических веществ, в частности слабых органических кислот. Установлено, что недиссоциированные молекулы кислот восстанавливаются легче, чем их анионы. Однако в растворах с высоким pH даже слабые кислоты присутствуют преимущественно в ионизированном состоянии. Поэтому в определенной области pH, зависящей от константы диссоциации кислоты, на полярограммах появляются две волны. Первая из них отвечает восстановлению молекул, вторая — анионов кислоты. Измеряемый предельный ток первой волны оказывается при этом значительно больше ожидаемого значения при диффузионных ограничениях. Здесь убыль молекул кислоты восполняется не только за счет диффузии, но и при помощи другого, более эффективного процесса. Этот второй процесс связывают с образованием недиссоциированных молекул кислоты из ее анионов и ионов водорода. Скорость такой реакции зависит от констант скоростей рекомбинации рек и диссоциации д с а также от состава раствора [c.488]

Многочисленные примеры электрохимических процессов, в которых химическая реакция, предшествующая акту разряда, играет существенную роль, были получены также при полярографическом изучении восстановления различных неорганических и органических веществ, в частности слабых органических кислот. Установлено, что недиссоциированные молекулы кислот восстанавливаются [c.312]

При изучении кинетических характеристик практически всех реакций одной из важных экспериментальных задач является определение изменений во времени концентрации отдельных, компонентов, участвующих в реакции. Для этой цели применяются различные— как химические, так и физические методы. Среди этих методов полярография уже в настоящее время находит достаточно широкое применение. Границы применения ее в будущем трудно даже предсказать. Полярографический метод при изучении кинетики химических реакций уже сейчас может быть использован минимум в трех направлениях. [c.161]

Для применения полярографии к изучению констант скоростей очень быстрых химических реакций необходимо, чтобы деполяризатор находился в растворе минимум в двух равновесных формах, различающихся по полярографической активности. Например, в к [c.163]

Полярографический метод анализа служит для определения содержания вещества, элемента в растворе, изучения кинетики химических реакций и определения различного рода констант, связанных с ними. [c.180]

Одной из наиболее важных особенностей полярографии является возможность применения ее в качестве инструментального метода анализа. Эта особенность и обусловила широкое и быстрое развитие полярографического метода и применение его в различных областях химии и смежных наук, так как любые проблемы, которые разрешаются с помощью полярографии (изучение кинетики химических реакций, исследование состояния молекул в растворе и т. д.), основываются в первую очередь на аналитических данных. Существенным преимуществом полярографии является то, что она часто позволяет проводить одновременно как качественный, так и количественный анализ. [c.297]

При исследовании кинетики электродных процессов, в особенности с участием комплексов металлов, часто имеют дело с растворами, содержащими несколько видов частиц, которые участвуют в гомогенных химических реакциях. Если в объеме раствора протекает медленная гомогенная химическая реакция, в результате которой изменяется концентрация участвующих в электродной реакции частиц, то скорость электродного процесса будет зависеть от времени. В таких случаях зависимость величины проходящего через электрод фарадеевского тока от времени может быть использована для изучения кинетики медленной гомогенной химической реакции. Примеры изучения кинетики подобного рода химических реакций полярографическим методом обсуждаются в монографиях [165, 166]. [c.93]

Полярографический метод широко используют при анализе неорганических и органических веществ. Заключение о природе участвующего в электродной реакции вещества делают на основании наблюдаемого потенциала полуволны, который сопоставляют с известными литературными данными, концентрацию веществ находят из прямо пропорциональной зависимости величины предельного тока от концентрации деполяризатора в объеме раствора (или в амальгаме). Наблюдаемый предельный ток обычно сравнивают с предельным током, определенным в растворе с известным составом. При оптимальных условиях классический полярографический метод позволяет определять концентрации деполяризатора с точностью 1—2%. Полярографический метод широко используют также при изучении кинетики и механизма электродных реакций и химических реакций в растворах. Значительные успехи достигнуты при полярографических исследованиях механизма электродных реакций органических соединений, которые, как правило, осложнены адсорбцией реагирующих на электроде частиц (С. Г. Майрановский). [c.142]

Гальваностатический метод позволяет изучать- кинетику значительно более быстро протекающих химических реакций, чем полярографический метод [6, 20]. Большие возможности нестационарных методов [21], в частности гальваностатического, по сравнению с классическими электрохимическими методами при изучении кинетики химических реакций обусловливаются теми же причинами, что и при изучении кинетики собственно электрохимических реакций (см. гл. 4). [c.175]

В книге дана общая характеристика химических реакций с точки зрения возможности их полярографического изучения и аналитического приложения, а также характеристики используемых при этом приемов полярографического исследования. Проанализированы быстрые и медленные реакции, так как с этой классификацией связаны принципиально различные подходы к их изучению. [c.7]

В книге приводятся подробные экспериментальные результаты полярографического изучения кинетики, равновесия и механизма большого числа реакций. Выбор реакций определялся их практическим значением, а также возможностью в ряде случаев сопоставления с результатами, полученными с помощью других методов с раскрытием преимуществ полярографического метода. Впервые в монографии с этом плане рассмотрено полярографическое изучение электродных химических реакций, катализирующих электровосстановление ионов многих металлов, а также реакций в двухфазных системах (эмульсии). Приведенный фактический материал по физико-химической характеристике реакций проанализирован на основе изложенных в книге теоретических концепций, и в совокупности эти данные, помимо физико-органической химии и химической технологии, представляют также интерес для электрохимии. [c.8]

Если для полярографического изучения равновесия химических реакций вряд ли необходима какая-то классификация реакций, то полярографическое исследование кинетики, особенно теоретические аспекты этой проблемы, требуют проведения такой классификации. Прежде всего в этом отношении химические реакции целесообразно разделить на два класса медленные и быстрые реакции. [c.16]

Полярографическое изучение кинетики быстрых прото-литических реакций рекомбинации анионов одноосновных кислот было предметом многочисленных исследований. Наиболее полная сводка полученных таким методом констант скорости содержится в обзоре [4]. Хотя не все эти данные из-за искажающего влияния адсорбции [2] достаточно надежны, значение подобных исследований для установления механизма электродных химических реакций не вызывает сомнения. Необходимо напомнить, что при достаточно быстром установлении адсорбционного равновесия, и обычно наблюдаемом доминировании и восстановлении образующихся из АВ/, частиц продукта замедленной рекомбинации АВл+ь характер уравнений предельного тока [ср. уравн. (67) и (76)] и волны [ср. уравн. (87) и (95)] с точки зрения влияния pH (Св = [Н+]) на г р и остается без изменения. Это позволяет правильно описать электродную химическую реакцию, в том числе состав продукта, принимающего участие в электрохимическом превращении. [c.154]

Как указывалось в гл. 1 и 2, при полярографическом изучении медленных химических реакций кинетические и равновесные характеристики этих реакций обычно по- [c.226]

Дифференциальная импульсная полярография нашла в аналитической практике применение прежде всего как метод анализа следов, хотя и используют ее, так же как физико-химический метод, для изучения химических и электрохимических реакций [78]. В качестве аналитического метода ДИП применяют для определения простых полярографически активных веществ и для анализа сложных смесей неорганических или органиче- [c.187]

Направление научных исследований теоретическая физика термоядерная физика методы измерения параметров плазмы кинетика химических реакций синтез моно- и поликристаллов сверхчистых керамических материалов свойства керамических материалов при высоких температурах синтез меченых соединений разделение устойчивых изотопов 0 , В °, N методом изотопного обмена в процессе дистилляции электронная структура молекул органических соединений синтез органических соединений синтез и полимеризация новых мономеров синтез гетероциклических соединений химические материалы для защиты от радиации координационные соединения синтез и спектральный анализ порфиринов и их металлических комплексов химия высокомолекулярных соединений эффект радиации на полимеры физические и реологические свойства высокомолекулярных соединений ионообменные смолы оптически активные, хелатные и изотактические полимеры изучение механизма каталитических реакций, особенно гетерогенного катализа с использованием металлов и окислов металлов радиационная химия радиолиз водных растворов антибиотики, противоопухолевые и противотуберкулезные препараты меченые органические соединения полярографические исследования в области органической химии и биохимии микробиология фермен- [c.377]

Это направление, представители которого занимаются в основном так называемыми кинетическими полярографическими токами, очевидно, дало много интересных результатов. Нельзя, однако, отрицать того, что уже в настоящее время исследователи сталкиваются с необходимостью более глубокого изучения условий вблизи электрода и характера собственно электродной реакции. Этого, безусловно, требует, например, исследование зависимости полярографических кривых от параметров включенных химических реакций. Поэтому более глубокое изучение расчетно-теоретических работ, посвященных этим, недостаточно изучавшимся у нас задачам, принесло бы чехословацким ученым очень много пользы. С другой стороны, для точного исследования электродных реакций необходимо применять полярографические исследования, развитые чехословацкими учеными, ибо, как выясняется, большая часть электродных процессов осложняется гомогенными реакциями в растворе. [c.143]

Литература по полярографии пиридиновых комплексов металлов в неводных средах не так богата примерами исследований, как в случае других соединений. Кроме рассмотренной работы [53] по комплексам молибдена (III) с пиридином и другими лигандами, имеется сообщение о полярографическом изучении химического взаимодействия треххлористой сурьмы и галогенид-ных ионов в безводном пиридине [54]. Ионы сурьмы (III) в безводном пиридине на р.к.э. восстанавливаются обратимо. Добавление к раствору Sb lg галогенидов лития в избытке приводит к понижению волны восстановления Sb (III), а в ряде случаев происходит расщепление волны на две полагают, что в растворе протекают следующие реакции [c.274]

Флит, Хо и Тинайгл использовали пористый серебряный электрод для определения кислорода и показали его пригодность как для полярографических [34], так и для кулонометрических [35] измерений. Оба мэтода применялись для изучения химических реакций, в ходе которых происходит количественное выделение кислорода. [c.43]

В полярографическом методе, в отличие от других электрохимических методов, основанных обычно на использовании лишь одного параметра, изглеряются сразу два параметра — потенциал и сила тока, одинаково ценные для изучения химических реакций. Каждый из этих параметров может использоваться в полярографии как для изучения равновесия, так и для изучения кинетики химических реакций. [c.14]

Области примснсння метода разнообразны. Его можно использовать для исследования механизма электродных процессов, для определения физико-химических констант, изучения кинетики химических реакции, установления состава и прочности комплексных соединений в растворах и др. Полярографический [c.481]

Всеми преимуществами ртутного капельного электрода, описанными в предыдущем разделе, обладает в сущности и струйчатый электрод. Если на кривых зависимости среднего тока от напряжения, снятых с помощью капельного электрода, наблюдаются осцилляции, вызванные ростом и отрывом капель, то кривые, полученные с помощью струйчатого электрода, не имеют осцилляций, так как величина поверхности электрода постоянна. Благодаря этому он был впервые применен в осциллополярографии с заданным переменным током (см. гл. XXII). В этом случае изображение, получаемое на экране осциллографа, не меняется со временем в отличие от изображения, полученного с капельным электродом, когда размер изображения изменяется по мере изменения величины поверхности капли. Поверхность струйчатого электрода обновляется очень быстро, время соприкосновения поверхности ртути с раствором очень мало (10" —10 се/с) это обстоятельство оказывается ценным при полярографическом изучении некоторых процессов, скорость которых не очень велика и определяется химической реакцией. Эти процессы могут проявиться на капельном электроде, не проявляясь на струйчатом. Поэтому результаты исследования, проведенные со струйчатым электродом, являются ценным дополнением к данным, полученным при изучении явлений, происходящих на ртутном капельном электроде. Понятно, что преимущества капельного электрода, изложенные в пункте д , разд. 4, не сохраняются в случае струйчатого электрода, так как из-за относительно большой его поверхности токи получаются гораздо больше и поэтому необходим больший объем раствора (хотя бы 5 мл). Недостатком электрода является большой ток заряжения (емкостный ток), который достигает значений 10" а в и маскирует токи, обусловленные электродной реакцией, при малой концентрации деполяризатора однако, с другой стороны, это обстоятельство делает струйчатый электрод удобным для изучения емкостных явлений. [c.41]

Продолжением этих обширных исследований явилось изучение электрохимического поведения 130 металлоорганических соединений переходных элементов [80, 81]. В этом случае был принят [80] следующий подход Нормальное исследование любого соединения включало 1) полярографическое изучение 2) исследования с помощью метода многократных треугольных импульсов (т. е. циклическая вольтамперометрня) для установления химической или электрохимической обратимости системы 3) исчерпывающий электролиз при соответствующем контролируемом потенциале и определение числа электронов (п), участвующих в реакции, которая соответствует полярографической волне 4) полярографическое изучение конечного раствора 5) исследования (когда это было целесообразно) конечного раствора с помощью метода ЭПР 6) пробное окисление (или восстановление) электрохимически генерированных веществ до исходного соединения и 7) полярографическое и спектроскопическое исследования этого конечного раствора в сопоставлении с исходным раствором . Некоторые из этих металлоорганических систем были электрохимически обратимыми, и данные для этих веществ, не приведенные в более ранних таблицах, собраны в табл. 14. Восстановленные формы не обязательно устойчивы в растворе в течение длительного времени. Другие соединения восстанавливались необратимо, но в определенных слу< чаях восстановленные формы, полученные электролизом при контролируемом потенциале, можно было окислить при постоянном потенциале до исходного материала с изменяющимся процентом регенерации. Все детали этих процессов можно найти в оригинальных статьях. Типы реакций металлоорганических соединений при их электрохимическом восстановлении показаны на рис. 3 [80]. [c.191]

Многочисленные примеры электрохимических процессов, в которых гомогенная химическая реакция играет существенную роль были получены также при полярографическом изучении [c.341]

Наибольший интерес представляет выяснение связи между химическим строением вещества и его полярографическим поведением, а также изучение механизма реакций на электроде. Так, например, полярографическое поведение азомети-нов с внутримолекулярной водородной связью (производные салицилового и о-тозиламинобензойного альдегидов) подтвердило некопланарность молекулы азометинов и ее бензо-идное строение в растворе. Установлена связь между потенциалами полуволн и некоторыми оптическими характеристиками азометинов, которую предложено использовать для предварительной оценки люминесцентных свойств и чистоты азометиновых соединений полярографическим методом (Ю. И. Вайнштейн, Ю- А. Давыдовская). [c.30]

Рассмотрение теории электродных процессов с сопряженными химическими реакциями [9, И] показывает, что влияние химических реакций на амплитуду тока и форму волны сходно с влиянием квазиобратимого переноса заряда, так что один эффект ошибочно можно принять за другой, и причина отклонения от обратимости часто может оставаться спорной, если не проводить измерений влияния частоты, а еще лучше — угла сдвига фаз (см. дальше) и других трудоемких измерений и вычислений, выполненных, например, Хубертом и Смитом в работе по изучению полярографического поведения циклооктатетраена [22]. [c.445]

Помимо чисто аналитических целей, полярографический метод может быть использован для изучения кинетики реакций, механизма реакций, кетоенольной таутомерии, цис-транс-тошерш, окислительно-восстановительных систем и ряда других интересных и важных проблем органической химии. Неудивительно поэтому, что в настоящее время полярографический метод становится не только одним из наиболее популярных инструментальных методов анализа, но и одним из важных физико-химических методов исследования органических веществ. Свидетельством этому служит непрерывно возрастаюш ее число публикаций по полярографии органических веществ, которое в настоящее время приближается к 1000. [c.10]

На примере органических галогенидов установлено также влияние конформации соединения на механизм и потенциалы полярографического восстановления конформеров. При изучении 3,4-ди-бромциклогексанов и 2,3-дибромбицикло [1.2.2] гептанов оказалось [120, 121], что значительные (до 600 мВ) различия между потенциалами полуволны могут быть объяснены различной взаимной ориентацией связей С—Вг. Из графической зависимости от угла между направлениями вицинальных связей С—Вг видно, что соединения, в которых связи С—Вг направлены перпендикулярно друг к другу, восстанавливаются труднее, чем соединения с параллельными и особенно с антипараллельными связями [128]. Направленность связей сказывается и на значениях наклонов волны. Указанные закономерности аналогичны наблюдаемым и при чисто химических реакциях отщепления геминальных атомов галогена. [c.132]

Ароматические нитросоединения занимают особое место в полярографии органических соединений. С одной стороны, они относятся к числу наиболее изученных объектов после публикации Шикаты [67], которая была первой работой по органической поля- рографии вообще, ароматическим нитросоединениям посвящены сотни работ (обзор до 1961 г. см. [68]). Но, с другой стороны, механизм и кинетика полярографического восстановления нитробензола настолько сложны, что, несмотря на многочисленные исследования и применение разнообразных приемов электрохимического исследования, они все еще раскрыты не полностью. Отчасти это объясняется тем, что потенциалы восстановления ароматической нитрогруппы лежат в области потенциалов нулевого заряда электрода, вследствие чего существенное значение приобретают адсорбция молекул деполяри тора и других участников электродного процесса, а также протекание поверхностных реакций протонизации с участием адсорбированных частиц. В силу особенностей электронной структуры нитрогруппы, многоэлектронные волны восстановления ароматических нитросоединений в протогенных средах отражают сложную совокупность разнообразных процессов переноса протонов и электронов. Некоторую роль играет также протекание побочных химических реакций, в основном дис-мутации промежуточных продуктов восстановления. [c.237]

Полярографический метод широко используют при изучении каталитических токов, наблюдаемых при электровосстаповлении ионов различных металлов Qr+, Fe , In +, Оа и др.) в присутствии лигандов-катализаторов X, когда С [166, 342, 343]. В большинстве изученных случаев роль катализатора играет адсорбированные на ртути лиганды, небольшая скорость взаимодействия которых с исходным ионом, например, М определяет кинетическую природу тока. После восстановления образовавшихся электроактйв-ных комплексов вида М Хад,- адсорбированный лиганд Хадс освобождается и вновь вступает во взаимодействие с находяш,имися у поверхности электрода ионами которые в области потенциалов каталитической волны непосредственно не восстанавливаются. Процесс электровосстановлення ионов катализируют адсорбированные на ртути пиридин и его алкильные производные, о-фенилен-диамин, тиокарбамид, а каталитическое влияние ионов N S" связывается с медленной объемной химической стадией (см. литературу в [166]). Медленные поверхностные химические реакции наблюдаются при взаимодействии 1п и его комплексов с N S и 1 с адсорбированными на ртути анионами, соответственно, N S" и Г. Для указанных поверхностных реакций рассчитаны константы скорости [166]. [c.188]

При изучении кинетики медленных химических реакций, как обычным методом регистрации полярограмм, так и путем непрерывного измерения силы предельного тока при постоянном потенциале, полярографический метод используется лишь как удобный инструмент фиксирования концентрации реагирующего вещества или продукта реакции в объеме раствора в зависимости от времени [4—9]. При этом исследуются только относительно медленные реакции, не успевающие в заметной степени пройти за время жизни ртутной капли. Если использовать капилляр с малым периодом капания ( 1 = 0,2—0,3 с), то, непрерывно регистрируя предельный ток, можно изучить кинетику моно- или псевдомо-номолекулярных реакций с константой скорости не выше 5-10-2 С (период полупревращения не ниже [c.16]

Известно относительно мало электродных химических реакций комплексообразования, протекающих в объемном реакционном слое. В качестве примера комплексообразующей системы с участием N1 можно назвать еще одну систему Ы " — глицинат-ионы, изученную на основе полярографических кинетических токов Онакой и Мацудой [61]. Для этой системы также были найдены константы скорости комплексообразования,которые оказались близкими к данным, полученным неэлектрохимическим методом (температурный скачок) [62]. [c.183]

При предварительном изучении химических свойств ксантоциллина было показано, что он содержит два фенольных гидроксила К такому же заключению привело и полярографическое исследование ксанто циллина Однако высказанное в ходе этого исследования предположение о наличии в молекуле ксантоциллина а-кетонитрильной группировки оказалось ошибочным. В настоящее время для ксантоциллина X в результате изучения реакций гидролиза, восстановления, окисления и некоторых других превращений достаточно достоверно установлено строение 1,4-ди-(р-оксифенил)-2,3-диизонитрилобутадиена-1,3 (11) [c.275]

За последние 9—10 лет отмечены значительные успехи в области полярографии органических соединений. В развитии полярографии за этот периЬд времени наметились три направления новое толкование результатов предыдущих работ изучение процессов восставовлеция и окисления новых типов органических соединений применение полярографического метода для количественных определений и разрешения вопросов, связанных с изучением строения и синтеза орган еских соединений. Полярографические исследования в большинстве случаев стали выполняться более тщательно и более полно, чем в предыдущие годы в качестве общепринятого стандарта измерений применяется потенциал полуволны. Однако еще уделяется мало внимания изучению механизма восстановления и получаемых при восстановлении продуктов в случаях необратимых систем. Имеется тенденция сводить все объяснения исключительно к установлению числа электронов, расходуемых на восстановление, не вдаваясь в подробности химического превращения молекул. Очень часто в качестве окончательных продуктов реакции принимаются без всякого полярографического изучения такие соединения, которые способны восстанавливаться далее. Большая часть исследований выполнялась в средах, представляющих собой смеси воды и органического растворителя. В неводных средах, таких как уксусная кислота [5], формамид, этиловый спирт, метиловый спирт, глицерин [141] и этиленгликоль [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология