Электронное сравнение данных, полученных

Вскоре после рассмотренной выше работы была опубликована работа Адамса и Вога [63], посвященная исследованию структуры таких же алюмосиликатных катализаторов теми же методами. Авторы пришли к идентичным выводам даже в количественном отношении были получены близкие данные. Однако электронно-микроскопическое исследование проводилось не при помощи реплик, а фотографированием самих раздробленных препаратов. Сравнение микрофотографий, приведенных в обеих работах, ясно показывает преимущество реплик. Оно проявляется в большей контрастности изображения (сами частицы, содержащие легкие элементы, не могут дать такого контраста, как оттененная тяжелым металлом реплика) и в отсутствии эффекта наложения одного на другое изображений различных частиц, чего очень трудно избежать при исследовании д,грега-тов слипшихся частиц. [c.149]

Изменения эффективных зарядов атомов, каким бы способом их не определять, дают в некотором смысле суммарную характеристику перераспределения электронной плотности при образовании Н-связи. Наиболее полное и детальное представление об изменении электронной структуры молекул может дать анализ изменения электронной плотности Ар (г) в различных точках занимаемого ими объема. Для канадой точки пространства Др вычислялось как разность между электронной плотностью р для комплекса и суммой р1 и ра для отдельных молекул. Поскольку электронные плотности комплекса и изолированных молекул должны сравниваться в сопоставимых точках, этот метод применим лишь к слабым комплексам, где можно пренебречь изменением геометрии мономеров. Достаточно наглядную характеристику можно получить, например, если в комплексе выделить некоторое направление 2 (обычно линия Н-связи) и взять интегралы от р (г) и Ар (г) по плоскостям, перпендикулярным оси 2 [17]. Тогда получатся величины р ) и Ар ). Интеграл от Ар (г) по 2 от оо до некоторой точки служащей границей молекулы, даст величину заряда, перенесенного от одной молекулы к другой [5]. В качестве точки естественно взять точку, где р z) минимально. На рис. 3, взятом из [5], изображены зависимости р (г) и Ар (г) для димера воды. Видно, что суммарные заряды отдельных молекул изменяются мало по сравнению с перераспределением электронной плотности внутри каждой из них. Имеет место также резкое понижение электронной плотности в пространстве между молекулами. Отметим, что сходное перераспределение электронной плотности происходит и при взаимодействии нейтральной молекулы с катионами металла, например молекулы воды с Ь1+. Как видно из рис. 4 [5], увеличения заряда на ионе Ы+ при образовании комплекса Н20-Ь1+ практически не происходит, зато поляризация молекулы НдО велика. [c.19]

Процесс разрыва связи с образованием осколков требует дополнительной энергии по сравнению с первичной ионизацией. Для образования осколочных ионов молекула должна получить определенное количество энергии минимальную величину этой энергии называют потенциалом появления иона. Форма кривой зависимости интенсивности пика, соответствующего данному осколку, от энергии электрона сходна по форме с изображенной на рис. 40 кривой эффективности ионизации (пунктирная кривая). Из рассмотрения приведенных выше уравнений ясно следует, что сложная молекула может дать большое число самых разнообразных осколков и тем самым весьма сложный масс-спектр. Если энергия электронов значительно превышает потенциал ионизации, в спектре будут наблюдаться практически все массы, которые можно скомбинировать из имеющихся в распоряжении атомов. Это, па первый взгляд довольно обескураживающее обстоятельство, не следует принимать слишком серьезно в расчет, так как интенсивность различных пиков очень сильно варьирует. Те ионы, образование которых энергетически более выгодно, будут появляться с большей вероятностью, что обусловит более высокую интенсивность пика при соответствующем массовом числе. Очевидно, что именно эти пики наиболее пригодны для интерпретации спектра с точки зрения структуры исходного соединения (см. стр. 334). [c.311]

Если модельные соединения недоступны, сравнение констант равновесия близких по строению соединений может дать качественное указание на тенденцию изменения ароматичности внутри ряда. Это подтверждается наличием корреляции между значениями р/Са, характеризующими кислотность [10] и основность [59] полициклических углеводородов, и разностями я-электронных энергий углеводорода и соответствующего иона, вычисленными методом МОХ. Хорошая корреляция получена между нормальными окислительно-восстановительными потенциалами системы хи-нон-гидрохинон и разностями я-электронных энергий окисленной и восстановленной форм [10]. [c.25]

Некоторые методы исследования при определении размеров структур не всегда приводят к достоверным результатам. Этот вопрос будет рассмотрен более подробно в следующей главе. Здесь же в качестве примера рассмотрим обычный рентгенографический метод (рассеяние рентгеновских лучей под большими углами). Уширение дифракционных колец может дать сведения о размерах кристаллических образований. Вполне возможно, что при исследовании целлюлозы этим методом можно получить размеры истинных кристаллических областей, которые отделены друг от друга аморфными прослойками. Это подтверждается при сравнении размеров кристаллитов, выделенных при помощи кислотного гидролиза и исследованных затем в электронном микроскопе, с данными рентгенографического анализа. Однако при изучении таким методом монокристаллов эти гораздо более крупные структуры могут давать рентгенограммы того же типа. Но уширение дифракционных колец в этом случае обусловлено присутствием дефектов в кристаллической матрице. [c.50]

Болес резкий по сравнению со фторидами выход линии окислов па глубину я.мы, а также и кверху после горба Ф мож1Ю считать результатом того, что атом кислорода стремится дать по крайней мере двойную связь атом фтора менее способен к образованию кратных связей и, если их образует, то скорее в виде Т , т. е. получив электрон от нарождающегося -катиона. [c.48]