Определение щелочной ошибки стеклянного электрода ЭСЛ

Работа № 4. Определение щелочной ошибки стеклянного электрода ЭСЛ-43-07 [c.199]

В сильно щелочных растворах стеклянный электрод дает большие ошибки. Для определения pH водных растров применяется лабораторный рН-метр ЛПУ-0,1, который градуирован в единицах pH и в милливольтах и позволяет производить непосредственный отсчет измеряемой величины. [c.49]

Наличие щелочной ошибки у стеклянных электродов ранних конструкций привело к изучению влияния состава стекла на величину этой ошибки. В результате этих исследований были разработаны стекла, для которых член / o6(i/b/i/h) i в уравнении (17-19) стал настолько мал, что щелочная ошибка оказалась незначительной вплоть до pH 12. Другие исследования были направлены непосредственно на отыскание состава стекол, характеризующихся высоким значением этого члена, с целью создания стеклянных электродов для определения катионов, иных, чем ионы водорода. Для этого необходимо, чтобы активность ионов водорода а в уравнении (17-19) была пренебрежимо мала по сравнению со вторым членом, содержащим активность другого катиона bi. В таких условиях потенциал электрода не зависел бы от pH, но изменялся бы пропорционально рВ. [c.432]

Наиболее известным стеклянным электродом является электрод для определения pH (рН-метрический). Его поведение может быть описано, несмотря на некоторые неопределенности самого понятия pH, уравнением Нернста в широкой области изменения активности ионов водорода. Обнаружение отклонений от идеальной электродной функции (например, щелочная ошибка — отклонения при высоких значениях pH) послужило толчком к поискам стеклянных электродов, обратимых к другим ионам. Обзор теоретических и экспериментальных исследований в этой области можно найти в ряде прекрасных статей [1—6] и монографий [7—10]. В этой главе рассмотрены лишь работы, появившиеся в последние годы, что согласуется с изложением материала в других главах, а также с объемом книги. [c.267]

Щелочная ошибка стеклянных электродов связана в основном с их селективностью к ионам щелочных металлов. Количественное описание этого явления было дано Никольским и Толмачевой [278]. С целью же практического использования данного свойства стеклянных электродов Ленгьел и Блам 226] получили стекло, содержащее наряду с обычными компонентами алюмо- и боросиликаты. Такое стекло проявляет селективность к ионам щелочных металлов в широком диапазоне pH. Чувствительность стекла к этим ионам обусловлена наличием в нем оксидов трехвалентных металлов. Если содержание последних превышает 10 мол. %, то соответствующие стеклянные электроды обладают нернстовским откликом в интервале 10 —1 М Na+ при pH 6—10. Систематическим изучением селективности стеклянных электродов к ионам щелочных металлов занимались Эйзенман с сотр. [99]. Результатом этого изучения явилось создание электродов на основе натриевых алюмосиликатных стекол NAS 11-18 для определения ионоз натрия [96, 178] и NAS 27-06 для определения ионов калия (цифры обозначают мольное процентное содержание натрия и алюминия). При использовании стекла с коэффициентом селективности N3+ порядка 250 ионы натрия можно определять [c.186]

Проверить правильность представлений о том, что ошибки стеклянного электрода в щелочной области являются следствием ионного обмена, следует независимьщ от изучения э. д. с. путем. Таким независимым путем является определение величины и характера адсорбции катионов на поверхности стекла. Измерения адсорбиии а стекле затруднены ее малой абсолютной величиной, поэтому, чтобы оценить величину адсорбции ионов на стекле, можно либо сильно увеличить поверхность стекла, измельчив его, и на порошке стекла определить адсорбцию катионов по разности концентрации растворов до и после адсорбции, либо сильно повысить чувствительность аналитических методов и измерять адсорбцию катионов непосредственно на поверхности стекла. [c.838]

Известно, что стеклянный электрод с успехом используют для измерения pH потому, что через его мембрану проходят только, водородные ионы. Из-за некоторой небольшой проницаемости его для катионов натрия (или других щелочных металлов) создаются ошибки, но только в тех случаях, когда в исследуемом растворе отношение ионов натрия к водородным ионам очень велико, по рядка 10 . Большинство исследований было направлено на поиски мембран, проницаемых только для одного катиона или аниона, чтобы с их помощью определять активности отдельных ионов. Мембрана, вырезанная из монокристалла фторида лантана, проницаема только для фторид-ионов, и ее с успехом применяют в определениях концентрации этих ионов [95]. Ряд ионопропускающих твердых мембран, проницаемых с некоторыми ограничениями только для одного катиона или аниона, включены в самый электрод. На электродах такого вида можно определять активность ионов фторидов, хлоридов, бромидов,иодидов и сульфидов. [c.313]

В работе [103] изучалось электродное поведение в жидком аммиаке при —38 °С. Катионоселективные электроды обратимы к про-тонированкому растворителю (NHJ) и поэтому могут применяться для измерения активности ионов NH при введении поправок на щелочную ошибку электродов. При переходе от воды к жидкому аммиаку как растворителю резко изменяется ряд селективности стеклянного электрода. Описан также метод определения констант кислотности слабых кислот в жидком аммиаке с помощью стеклянного электрода [104]. [c.301]