Химические следствия сольватации ионов

ХИМИЧЕСКИЕ СЛЕДСТВИЯ СОЛЬВАТАЦИИ ИОНОВ [c.379]

Основания, способные к образованию водородной связи в качестве доноров протона (содержащие водород) и не способные к их образованию (не содержащие водорода), по-разному взаимодействуют с растворителями и эго взаимодействие сопровождается различным выделением энергии. Энергия сольватации ионов основания зависит от их химической природы. Можно ожидать большого различия во влиянии растворителя на алифатические и ароматические основания, которое будет следствием различного распределения заряда в катионе. [c.353]

Рассмотрим некоторые химические аспекты влияния растворителя на силу кислот и оснований. Поскольку кислоты и подавляющее большинство оснований относятся к ионогенам, очевидно, что образование ионов в растворах этих соединений - необходимое следствие сольватации, которая лишь в достаточно редких случаях является чисто универсальной. В большинстве случаев образование свободных ионов - это результат протекания всех стадий общей схемы равновесий в растворах (1-13) до конца. Поэтому химическая природа растворителя (точнее, энергая специфической сольватации) оказьшает достаточно существенное влияние на силу кислот и оснований. [c.125]

Если принять правило постоянства разностей химических теплот ионной сольватации нри бесконечном разведении как рабочую, эмпирически подтверждающуюся гипотезу, то из этого вытекают следствия, имеющие как теоретическое, так и практическое значение. [c.64]

Коагуляция. С точки зрения коллоидно-химического поведения вискозу следует рассматривать как водный раствор анионного коллоидного электролита с химически присоединенными ионогенными группами (ксантогенатные группы) и неионогенными оксигруппами (гидроксильные группы), обладающими большим сродством к воде. Ранее указывалось, что в ксантогенате количество неионогенных гидрофильных гидроксильных групп больше, чем ионогенных ксантогенатных групп. Как следствие рассматриваемая коллоидная система стабилизируется преимущественно путем сольватации гидроксильных групп и в меньшей степени путем отталкивания одноименно заряженных ионов. [c.211]

При изучении сольватации методом ЯМР весьма желательно иметь возможность наблюдения отдельных резонансных линий от свободных молекул растворителя и от молекул, находящихся в первой координационной сфере иона. Связывая химический сдвиг веществ в растворах с явлением сольватации, необходимо учитывать все возможные вклады в величины сдвигов, отражающие взаимодействие ионов с растворителем. Суммарный химический сдвиг является следствием следующих процессов разрыв связей между молекулами растворителя поляризация среды, взаимодействие ион-растворитель в первой сольватной оболочке, а также неэлектростатическое взаимодействие растворителя с ионом. Таким образом, интерпретация получаемых результатов по химическим сдвигам весьма сложна. [c.194]

Одним из чувствительных методов исследования равновесия ионных пар, включающих производные щелочного металла в растворе, служит спектроскопия ЯМР металла, поскольку значение химического сдвига главным образом определяется окружающими молекулами. Одним из удобных объектов для изучения служит ядро лития показано, что литийорганические соединения дают сдвиг в сторону сильных полей, значение которого возрастает при переходе от циклопентана (как растворителя) к эфиру и далее к 1,2-диметоксиэтану, что позволяет предположить возрастание ионизации в этом ряду растворителей [37]. Циклические полиэфиры, называемые краун-эфирами (см. разд. 4.4.5.2), гораздо более эффективны по сравнению с ациклическими эфирами для сольватации ионов щелочных металлов [38]. Практическим следствием зависимости силы комплексообразования и, следовательно, степени ионизации связей углерод-металл в металлорганических реагентах от растворителя является тенденция в изменении свойств таких реагентов с изменением растворителя. Так, бутиллитий (10) в эфире отщепляет протон от мезитилацетонитрила (11) с образованием литиевой соли нитрила (12), тогда как в бензоле реагент присоединяется с образованием иминопроизводного (13) схема (4) [39]. [c.305]

Вдовенко и Рязанов [169] получили уравнения, описывающие зависимость коэффициентов активности отдельных ионов от состава многокомпонентного раствора на основе гипотезы тройной раствор, в котором имеет место химическое взаимодействие между растворенными компонентами и который,, следовательно, не является простым раствором, можно формально рассматривать как псевдочетверной простой раствор, причем четвертым компонентом (наряду с водой, катионом и анионом) будет соединение, образующееся при взаимодействии компонентов тройного раствора. Используя еще ряд гипотез, авторы [169] приходят к заключению, что произведение суммарной концентрации всех форм, в виде которых данный-электролит присутствует в растворе (формы, отличающиеся различной степенью сольватации, в данном случае рассматриваются как одна форма), на коэффициент активности какой-либо формы является для каждой данной формы универсальной функцией активности растворителя, не зависящей от природы электролита. Авторами [169] также рассмотрены некоторые следствия полученного уравнения, имеющие значения для обоснования применимости функции кислотности Гаммета Яо в качестве меры активности ионов водорода в растворах кислот, а также в методике изучения комплексоо бразования в растворах. [c.34]