Стеклянный электрод натриевая ошибка

Водородный электрод служит первичным стандартом для определения величины pH. Однако вследствие экспериментальных трудностей, возникающих при его применении, для обычных определений пользуются другими обратимыми к ионам водорода электродами. Показания этих вторичных электродов, среди которых наибольшее распространение получили стеклянный, хингидронный и сурьмяный электроды, всегда пересчитывают на водородную шкалу нуль соответствует потенциалу стандартного водородного электрода. Недостатки вторичных электродов — солевая ошибка хингидронного электрода, натриевая ошибка стеклянного и нелинейность сурьмяного электродов — обнаруживаются при непосредственном сравнении показаний вторичных и водородного электродов. Водородный электрод образуется продуванием газообразного водорода через раствор с погруженной в него проволокой или небольшой пластинкой, поверхность которых может катализировать реакцию [c.210]

Стеклянный электрод функционирует как натриевый электрод, и его потенциал не зависит от pH. Уравнение для щелочной ошибки стеклянного электрода АЕ можно получить, если вычесть уравнение (VI.72) из уравнения (VI.71) [c.137]

Натриевая ошибка стеклянных электродов оказывается связанной с силами взаимодействия атомов кислорода в сетке стекла и щелочными или щелочноземельными ионами в промежутках сетки. Координационное число иона лития, вероятно около четырех, и этот факт может объяснить хорошо известные преимущества лития в уменьшении щелочной ошибки стекол с водородной функцией. Литию требуется для стабильности только четыре кислорода, кроме того, прочно связанные в решетке ионы лития имеют малую тенденцию к обмену на другие, большие по размеру катионы из раствора . [c.263]

Стеклянные электроды непрерывно улучшаются по своим качествам, однако до сих пор нет электродов, которые были бы достаточно стабильны и свободны от ошибок при длительном употреблении при 100° С в растворах с pH выше 12 и в то же время имели бы достаточно низкое сопротивление, чтобы обеспечить адекватную чувствительность при 0°С. Тем не менее, уже в пределах специфического диапазона температур достигнуто решение проблемы натриевой ошибки . [c.293]

Как показано в работе [И], авторы допускали ошибку при обработке экспериментальных данных. Тем не менее, появление этих работ свидетельствовало о том, что натриевая функция стеклянных электродов не была доказана так же убедительно, как их водородная функция. [c.321]

Стеклянный электрод при измерении pH исходного этилового спирта [8] и смесей спирта-бензина [1 1] и спирта-бензола (1 1) дает завышенные значения но на ходе кривой титрования растворителей и растворов смазок в интервале, близком к нейтральному, это не сказывается. Исключением являются растворы смазок, содержащие натриевые мыла и основания. Наличие в растворе ионов натрия искажает работу стеклянного электрода [17, 18, 19] как обратимого водородного, так как он начинает выполнять функцию смешанного электрода (металлического и водородного). Это вызывает ошибки в результатах титрования. [c.461]

Выпускаются специальные Ыа+-непроницаемые стеклянные электроды, которые можно использовать для предотвращения натриевой ошибки в тех случаях, когда присутствие ионов Ыа+ необходимо. С другой стороны, поскольку проницаемость стекла для ионов других щелочных металлов (например, К" ) очень мала, натриевая ошибка может быть предупреждена применением калиевых солей. Если же необходимо работать при высоких значениях pH, то лучше всего вместо ЫаОН использовать КОН. [c.92]

Стеклянные ( Н+-проницаемые ) электроды бывают четырех типов электроды общего назначения, высокотемпературные, с малой натриевой ошибкой (электроды высоких pH ) и сверхчувствительные к На+ (используемые для измерения концентрации N3+). [c.93]

Стекла, применяемые для изготовления электродов, должны иметь следующие свойства невысокое сопротивление, малый потенциал асимметрии, небольшую щелочную ошибку. Они не должны также заметно растворяться, иначе pH прголектродного слоя будет отличаться от pH в глубине раствора. Чаще других для изготовления стеклянных электродов использзтот легкоплавкое натриевое стекло, состоящее из 72% Si02, 6% СаО и 22% МагО, или литиевое стекло (72% 02, 6% СаО и 22% ЫгО). При введении в со-188 [c.188]

Уравнения Дола и Никольского хорошо применимы для описания поведения стеклянного электрода как в области водородной функции, в которой электрод работает без ошибки, так и в той области, где заметно проявляется натриевая функция, т. е. когда Капа много больше, чем н [уравнение (X. 18). В так называемой переходной области, где на поведение электрода влияют ионы и водорода, и натрия, это уравнение мало пригодно. Пытаясь устранить этот дефект, Б. П. Никольский изменил свое первоначальное предположение о том, что все коэффициенты активности в стеклянной фазе равны единице. Приняв, что коэффициент активности иона натрия в стекле равен единице, в то время как для иона водорода он может изменяться, Б. П. Никольский вывел уравнение с двумя эмпирическими параметрами [93]. В противоположность этой точке зрения Лендьел с сотрудниками [101] предположили, что изменение в составе набухшего слоя стекла изменяет коэффициент активности одного только иона натрия, в то время как для водорода он остается постоянным. Они смогли учесть наблюдаемую в переходной области щелочную ошибку с помощью уравнения с тремя соответствующими константами. [c.282]

Дил и Уайлд 9° отмечают, что стеклянные электроды вполне пригодны для использования в среде этилендиамина в присутствии калиевых солей, однако в присутствии натриевых солей они становятся нечувствительными к ионам водорода. Авторы считают, что такое поведение стеклянных электродов можно объяснить так же, как известную натриевую ошибку, свойственную стеклянному электроду в водном растворе сильной щелочи, когда отношение концентраций ионов натрия и водорода становится слишком большим. Стеклянный электрод, по-видимому, непроницаем для ионов калия, которые поэтому и не производят буферного действия. Такое же явление можно наблюдать, вероятно, и в других растворителях, проявляющих сильные основные свойства, [c.123]

Применение стеклянного электрода ограничено т м, что в присутствии больших концентраций щелочных металлов он дает сильно завышенные результаты. В этом случае возникает так называемая натриевая ошибка (чаще говорят щелочная ошибка). Ранее выведенное уравнение перестает быть справедливым, и в этом случае пригодно более полное уравнение, известное как уравнение Нернста— Айзенмана [c.319]

Для определения pH сильнощелочных растворов применяются стеклянные электроды специальных составов, например содержащие в стекле Ь -20 вместо КааО. Если в составе стекла заменить оксид двухвалентного металла на оксид трехвалентного (например, СаО на А12О3), натриевая ошибка и коэффициент селективности по натрию существенно увеличиваются, так что стеклянный электрод в широком интервале pH становится натрийселективным. Например, электрод, изготовленный из стекла состава П% МзаО, 18% А12О3 и 71 % 5102, в соответствии с выражением [c.198]

Удовлетворительная и воспроизводимая методика измерения pH в растворах поверхностноактивных веществ была опубликована ASTM [117]. По этой методике pH определяется потенциометрически при помощи стандартного прибора со стеклянным электродом с малой натриевой ошибкой . Измерения проводят-в достаточно разбавленном (0,1%-ном) и нагретом растворе, что полностью исключает желатинирование. Замеры делают быстро, чтобы избежать смещения pH, связанного с адсорбцией на электроде. [c.254]

Щелочная ошибка стеклянных электродов связана в основном с их селективностью к ионам щелочных металлов. Количественное описание этого явления было дано Никольским и Толмачевой [278]. С целью же практического использования данного свойства стеклянных электродов Ленгьел и Блам 226] получили стекло, содержащее наряду с обычными компонентами алюмо- и боросиликаты. Такое стекло проявляет селективность к ионам щелочных металлов в широком диапазоне pH. Чувствительность стекла к этим ионам обусловлена наличием в нем оксидов трехвалентных металлов. Если содержание последних превышает 10 мол. %, то соответствующие стеклянные электроды обладают нернстовским откликом в интервале 10 —1 М Na+ при pH 6—10. Систематическим изучением селективности стеклянных электродов к ионам щелочных металлов занимались Эйзенман с сотр. [99]. Результатом этого изучения явилось создание электродов на основе натриевых алюмосиликатных стекол NAS 11-18 для определения ионоз натрия [96, 178] и NAS 27-06 для определения ионов калия (цифры обозначают мольное процентное содержание натрия и алюминия). При использовании стекла с коэффициентом селективности N3+ порядка 250 ионы натрия можно определять [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология