Теория идеального адсорбционного раствора

Теория идеального адсорбционного раствора 159 [c.159]

ГО газа. В случае идеального поведения растворенного вещества в объеме раствора и в поверхностном слое и при условии, что молекулы растворителя и растворенного вещества занимают на поверхности одинаковые площади эта аналогия приводит к уравнению (2), а при учете межмолекулярного взаимодействия в адсорбционном слое — к уравнению (3), т. е. к изотерме адсорбции Фрумкина. Как следует из работы Гуггенгейма [11], этот же самый результат может быть получен на основе статистической теории идеальных растворов. Таким образом, в случае адсорбции из растворов, когда молекулы ад-сорбата замещают в поверхностном слое молекулы растворите.11я, условие локализованной адсорбции не является обязательным для выполнения уравнения Ленгмюра (1) или уравнения Фрумкина (5). [c.62]

Вследствие медленности установления адсорбционного равновесия в растворах и влияния растворителя попытки воспользоваться основными уравнениями теории идеальной хроматографии для определения изотерм адсорбции оказались не совсем удачными [19]. [c.101]

И, следовательно, к адсорбционной изотерме Ленгмюра [26, 30]. Тот же самый результат получается из статистической теории идеальных растворов [31, 32]. Это оправдывает использование приведенного уравнения (15) как полуэмпирической основы для рассмотрения адсорбции из растворов. [c.180]

По поводу выступления Е. А. Устинова хотел бы сделать ряд замечаний. Автор использует подход, в котором собственно многокомпонентная адсорбционная фаза всегда считается идеальной, а ответственность за наблюдаемую на опыте неидеальность всегда возлагается на энергетическую неоднородность микропористой структуры адсорбента. Мне представляется такое безапелляционное распределение ролей необоснованным, а в общем случае просто неверным. Не говоря о том, что средства и методы, имеющиеся в распоряжении автора, не позволяют разделить вклады различных факторов в неидеальность адсорбционной фазы, часто подобное разделение практически невозможно из-за сильного взаимовлияния действующих факторов. Когда энергия парного взаимодействия разнородных молекул в смеси заметно различается от таковой для однородных молекул, раствор проявляет неидеальность, а если этот раствор находится в энергетически неоднородном поле, то последнее может либо усилить неидеальность, либо, наоборот, приблизить раствор к идеальному состоянию. Например, адсорбционная фаза в системе хлористый этил—диэтиловый эфир—активный уголь практически идеальна, несмотря на энергетическую неоднородность адсорбента и значительную неидеальность соответствующего объемного раствора. Да и сама энергетическая неоднородность адсорбента существует не сама по себе, а в значительной степени зависит от того, вкупе с какими адсорбатами она рассматривается. Поэтому видеть некорректность в попытке приписать термодинамике адсорбционного равновесия те факторы, за которые ответственна энергетическая неоднородность микропористой структуры некорректно. Термодинамика как наиболее общая феноменологическая теория ответственна за все, что касается адсорбционной системы. [c.71]

Адсорбция смесей н-бутаи — этап и СО.3 — этаи на цеолите СаА (5А) описана иа основе теории растворов [190]. Для смесей н-бутан — этап наблюдается небольшое отрицательное отклонение от закона Рауля. Анализ адсорбционных данных основанный на иредиоложении, что адсорбированная смесь образует идеальный раствор ири иостоянном давлении, получил название теории идеальных адсорбированных растворов. На рис. 8.41 сопоставляются экспериментальные данные по адсорбции смесей этан — к-бутаи и этан — СО2 и величины, рассчитанные с использованием теории идеальных растворов. Для системы к-бутан — этан полу- [c.709]

Основной задачей теории адсорбции из смесей является вычисление адсорбционных равновесий компонептов смеси по данным адсорбции индивидуальных веществ без выполнения специальных, часто очень сложных экспериментов. Представляет интерес работа Радке и Прауснитца [5, в которой рассмотрен метод вычисления изотерм многокомпонентной адсорбции по данным индивидуальной адсорбции из разбавленных водных растворов. В ней использовано понятие о двумерном поверхностном давлении как разности между поверхностным натяжением поверхности раздела чистый растворитель — твердое тело и поверхностным натяжением раствор — твердое тело при той же температуре я = сгчист. р-тель—сгр.р тв. тело. Радке и Прауснитц считают, что для идеального поверхностного раствора активность при постоянной температуре и поверхностном давлении я пропорциональна молярной доле г. [c.101]