Хроматография идеальная

Идеальная равновесная хроматография [c.551]

Идеальная равновесная хроматография 557 [c.557]

Теория равновесной (идеальной) хроматографии основана на предположении, что равновесное распределение вещества между фазами устанавливается мгновенно, т. е. предполагает, что скорость доставки вещества из объема газообразной [c.18]

Поверхность жидкости является идеально-однородной. Кроме того, химическую природу жидкости, применяемой в колонке в качестве неподвижной фазы, легко изменять в желаемом направлении в соответствии с природой разделяемых компонентов смеси, заменяя неполярные жидкости на жидкости, молекулы которых содержат благоприятствующие разделению функциональные группы. Поэтому получила большое распространение разработанная Мартином газо-жидкостная хроматография. [c.546]

Очевидно, что значения определяются в основном свойствами адсорбата (компонента газовой смеси) и химическими свойствами поверхности адсорбента. Поскольку мы рассматриваем здесь приближение теории равновесной и идеальной хроматографии, поверхность адсорбента должна быть достаточно однородной. Поэтому величины как и равные им величины обладают свойствами физико-химических констант лишь для до- [c.561]

При введении в подвижную фазу веществ, обладающих различной адсорбционной активностью, вымывание компонентов анализируемой смеси происходит в зависимости от активности как вымывающих, так и вымываемых веществ. В идеальном случае можно получить градиентную хроматографию, т. е. метод, при котором состав подаваемой в колонку подвижной фазы непрерывно изменяется, причем так, что ее вытесняющая способность возрастает. Здесь подвижная фаза, выполняя присущие ей обычные функции, оказывает еще влияние и на селективность колонки. [c.79]

Идеальная равновесная хроматография 559 [c.559]

Уравнение (16) теории идеальной равновесной хроматографии показывает, что исправленное время удерживания компонента для различных компонентов должно различаться, что и обеспечивает газо-хроматографический анализ. [c.559]

Коэффициент активности уо может быть меньше единицы. В таком случае наблюдается отрицательное отклонение от закона Рауля. Если 7 > 1, то наблюдается положительное отклонение от закона Рауля. Если V" = 1, раствор идеальный. Газовая хроматография дает метод непосредственного определения коэффициента актив- [c.206]

Уравнение материального баланса в равновесной теории. Абсолютная и относительная скорости перемещения вещества вдоль слоя адсорбента или растворителя в хроматографической колонке связь этих скоростей с константой и с изотермой распределения адсорбции или растворимости. Идеальная равновесная хроматография. Влияние формы изотермы адсорбции или растворимости на форму задней и передней границ хроматографической полосы в рамках равновесной теории. Время удерживания и удерживаемый объем, их связь с константой равновесия, зависимость от температуры колонки, связь с теплотой и энтропией адсорбции или растворения. Приведение удерживаемого объема к нулевому перепаду давления в колонке и к малой величине пробы. [c.296]

Уравнение (III. 14G) является основным уравнением идеальной равновесной хроматографии. [c.179]

Скорость установления межфазного равновесия либо бесконечно велика, и тогда равновесие устанавливается мгновенно, либо имеет малую величину, что приводит к медленному установлению равновесия. Теория равновесной (идеальной) хроматографии рассматривает первый случай, т. е. принимается, что [c.20]

Теория неравновесной (не идеальной) хроматографии рассматривает реальный процесс, протекающий с конечной скоростью установления равновесия. Представление о распределении концентрации вещества в хроматографической зоне в зависимости от характера изотермы адсорбции и скорости установления равновесия дает рис. 1.2. Во всех случаях, кроме линейной идеальной хроматографии (рис. 1.2, а), имеет место размывание вещества по слою и расширение хроматографической зоны. При линейной изотерме размывание симметрично, в остальных случаях асимметрично. [c.20]

Однако линейная идеальная хроматография (см. рис. 1.2, а) никогда не наблюдается. Даже в случае мгновенного установления равновесия и линейной изотермы адсорбции распределение кон- [c.22]

Метод идеальной распределительной хроматографии, заключающийся в равномерном распределении веществ, предложили Мартин и Синдж (разд. 38.3.5). Процессы адсорбции при этом не имеют значения, так как или не применяют носитель, а используют свободную стационарную фазу, или в качестве носителя применяют абсолютно инертный (стекловидный) материал. [c.234]

Каждый компонент передвигается с постоянной на всем протяжении адсорбента скоростью. В этом случае мы имеем дело с идеальной равновесной или линейной равновесной хроматографией. Из (U.9) и (II. 10) легко определить К или Г [c.39]

Пробу можно вводить либо непосредственно в поток газа-носителя, либо в определенный дозируемый объем, из которого она с помощью потока газа-носителя транспортируется в хроматографическую колонку. Объем пробы зависит от чувствительности детектора. Для аналитических целей он колеблется в пределах 0,01 —10 мкл. Для препаративных целен, т. е. при использовании газовой хроматографии для получения индивидуальных веществ в чистом виде, объем пробы зависит от размеров колонки и составляет от 0,1 г до килограммов, как об этом сообщается в литературе. Идеальным случаем считается тот, когда вся проба из дозатора, попадая в хроматографическую колонку, умещается иа первой теоретической тарелке (см. гл. IV), не размываясь по всей колонке. Средняя высота тарелки (0,2—0,03 см) в колонках, имеющих диаметр 2,5—0,025 см, соответствует объему тарелки [c.39]

Ознакомление с поверхностями твердых тел разной химической природы и геометрической структуры целесообразно начать с простейшего случая, а именно, с однородной поверхности одноатомного кристалла, причем такой, которая не содержит обрывов химических связей (они сейчас же будут насыщаться кислородом воздуха или другими химически активными примесями воздуха и создадут на поверхности центры специфической адсорбции). Идеальным примером такой поверхности является базисная грань полубесконечного кристалла графита. Эта поверхность в высокой степени инертна. Однако для практических применений в газовой хроматографии целесообразно иметь графитовый адсорбент с удельной поверхностью не менее 5—10 м /г. Для этого используются сажи, получаемые термическим разложением метана, выделяющийся при этом водород предохраняет углерод от окисления. Частицы образующейся термической сажи похожи на капли, а углеродные сетки кристаллитов в этих частицах невелики (около 2—3 нм). Хотя эти кристаллиты располагаются своими базисными гранями в основном перпендикулярно радиусу частицы такой сажи неоднородность ее поверхности еще очень велика, так как [c.14]

В первом случае различают линейную или нелинейную хроматографию, во втором — идеальную или неидеальную хроматографию. Наиболее распространена на практике линейно-неидеальная хроматография, т. е. такая, где взаимодействие сорбент-сорбат описывается линейной изотермой, а скорость установления равновесия является конечной величиной. [c.19]

Коэффициент распределения зависит от различных факторов природы вещества, природы растворителя, температуры и техники проведения эксперимента. Однако и такие носители, как бумага, крахмал, силикагель и др., считавшиеся ранее инертными, не являются абсолютно инертными, поэтому в распределительной хроматографии сочетаются такие процессы, как распределение, сорбция и ионный обмен. Теория распределительной хроматографии не учитывает эти побочные факторы, т. е. рассматривает идеальный случай распределения веществ [1, И]. [c.75]

При постоянной объемной скорости подвижной фазы скорость ис тоже постоянна. Эта скорость тем больше, чем меньше константа Генри Г, т. е. чем хуже адсорбируется данный компонент, и тем меньше, чем лучше он адсорбируется. Поэтому хроматографические полосы разных компонентов перемещаются вдоль колонки с постоянными, но разными скоростями, что и обеспечивает разделение. Поскольку каждая концентрация С в подвижной фазе передвигается вдоль колонки с постоянной скоростью Ис, то распределение С = f (х), создавшееся у входа в колонку при впуске пробы, переместится к выходу из колонки без изменения, и хроматографическая полоса соответствующего компонента не будет размытой (рис. 5). Это характерно для линейной идеальной хроматографии. [c.22]

Рис. 5. Схема прохождения полос компонентов через колонку в условиях линейной идеальной хроматографии.

Для разных по геометрической или электронной структуре молекул значения констант Генри обязательно различаются (при определенной температуре), так как они связаны с энергией молекулярного взаимодействия, разной для разных молекул. Поэтому теория линейной идеальной хроматографии приводит к выводу об обязательном хроматографическом разделении любых компонентов. [c.23]

Идеальным носителем является носитель, инертный по отношению к разделяемым веществам. Однако получение таких носителей связано с рядом технических трудностей, поэтому область применения распределительной хроматографии на колонках невелика и ограничивается разделением органических кислот, дубильных веществ, динитрофенильных производных аминокислот и др. [2—6]. [c.74]

Коэффициент активности о может быть меньше единицы. В таком случае наблюдается отрицательное отклонение от закона Рауля. Если Yo>l, то наблюдается положительное отклонение от закона Рауля. Если yo=1i раствор идеальный. Газовая хроматография дает метод непосредственного определения коэффициента активности при бесконечном разведении. Так как К=сж1сг, комбинация (XI.40) и (XI.42) дает [c.270]

В теории линейной хроматографии идеальная модель исключает какое-либо размывание полосы в системе ввода, поскольку предполагается, что образец в начале колонки занимает объем сорбента, эквивалентный одной теоретической тарелке. На практике конечный объем образца и конечное время дозирования препятствуют это.му. Тем не. менее при стремлении к идеальной модели следует вводить минимально возможные дозы за минимально короткий интервал времени. С этой целью предложено использовать спепиальный шприц, поршень которого опускается под ударо.м небольшого резинового молоточка, что сводит к ми->П1муму период дозирования. Предложен также шприц в виде п )столета, выстреливающий пробу в колонку. [c.24]

По своей сути аффинная хроматография — идеальный метод для изучения взаимодействий в биохимических процессах. Иммобилизованная лейцил-тРНК-синтетаза использована как для выделения изолейцил-тРНК, так и для изучения взаимодействия белка с нуклеиновой кислотой [10]. Взаимодействия пептидов с белками [12] и нуклеотидов с аминокислотами и пептидами [20] [c.17]

Чаще всего повышенные температуры используют в ионообменной хроматографии, где температуру колонок можно поддерживать в интервале 25—80 °С. Необходимо иметь в виду, что большинство ионообменных смол нельзя использовать при температурах выше 100 °С, кроме того, в качестве подвижных фаз применяются водные растворы. Повышение температуры колонок иногда может оказаться целесообразным в гель-проникающей и гель-фильтрационной хроматографии для улучшения растворимости высокомолекулярных полимеров. В то же время жидкостная хроматография идеально подх одит для анализа нестабильных соединений, которые не выдерживают нагревания. При анализе таких соединений нагрев колонки не производят. Больше того, с некоторыми ферментами необходимо работать при 5°С, так что требуется охлаждение, а не нагревание. [c.32]

Как отмечалось выше, ионная хроматография идеально подходит для анализа воды. Опубликованы примеры применения ее к определению больших и следовых количеств анионов в разнообразных водных растворах. Этим методом воспользовались для определения анионов в подземных водах и стоках предприятий, производящих бумагу [5]. Фишман и Пиен [43] подробно исследовали воспроизводимость, точность и чувствительность. [c.85]

Недавно было показано, что нуклеопротеиды [147] и другие белки [148], разделенные с помощью гель-электрофореза, можно перенести на нитроцеллюлозные или диазобензилоксиметилцел-люлозные фильтры. Более того, белки после такой процедуры сохраняют способность связываться с ДНК [148]. С помощью этого метода, по-видимому, можно выделить и охарактеризовать белки, взаимодействующие с ДНК или РНК. В работе [149] показано, что /ас-репрессор из Е. соИ специфически удерживается на колонке с диазобензилоксиметилцеллюлозой, содержащей ковалентно связанные фрагменты /ас-оператора Е. соН. В отличие от электрофоретического разделения, которое требует соблюдения весьма специфических условий, этот тип аффинной хроматографии идеально подходит для изучения влияния ионной силы, pH и температуры на эффективность взаимодействия белков с нуклеиновыми кислотами. Такого рода аффинную хроматографию, вероятно, можно использовать для очистки белков, контролирующих экспрессию генов. [c.196]

Рис. 6. Схема прохождения полос компонентов А л В через газо-хрома-тиграфическую колонку в условиях идеальной равновесной хроматографии.

Условиям равновесной, но не идеальной хроматографии отвечает дифференциальное уравнение материального баланса (8), рассмотренное в 3, с соответствующими поправками на перепад давления газа вдоль колонки, рассмотренными в 4 этой главы. В соответствии с этим мы будем исходить из уравнения (18) для удерживаемого объема, в котором вместо константы равновесия изотермы Генри К в общем случае сохраним производную d jd см. уравнение (8)], величина которой зависит от концентрации (см, стр. 555, 556) [c.589]

Размывание хроматографической полосы и его физические причины. Главные направления в развитии теории неравновесной хроматографии теория тарелок и теория эффективной диффузии. Различие между этими теориями. Форма выходной кривой в неравновесной хроматографии при идеальной изотерме. Теория тарелок. Понятие об эффективности хроматографической колонки с точки зрения теории тарелок. Уравнение материального баланса и уравнение хроматографической кривай в теории тарелок. [Иирина хроматографического пика на разных его высотах. Высота, эквивалентная теоретической тарелке (ВЭТТ). Способы определения числа теоретических тарелок. [c.296]

Как неоднократно отмечалось выше, газоадсорбционная хроматография благодаря высокой чувствительности детекторов позволяет непосредственно определять константу Генри К —важную термодинамическую характеристику межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбент. Выразим теперь через К рассмотренные изменения термодинамических функций. С этой целью в выражение для изменения при адсорбции химического потенциала Др, = У 7 1п (с/со) [см. уравнение (8.10)] введем из уравнения (7.15) с=Гу1К1 для адсорбции идеального газа (7 =1). При этом получаем [c.152]

Вначале для упрощения на примере газоадсорбционной хроматографии рассмотрим линейно-идеальную хромато- [c.19]

Носители. В распределительной хроматографии должны использоваться такие носители, которые хорошо удерживают неподвил<ный растворитель и инертны к подвижному растворителю и хроматографируемым веществам. Идеальных носителей не существует. Более или менее удовлетворяют этим требованиям особо подготовленные силикагель, крахмал, тальк, целлюлоза и др. В бумажном варианте носителем является фильтровальная бумага. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология