Вычисление адсорбционных коэффициентов

Вычисление адсорбционных коэффициентов [c.350]

Приведенные выше уравнения были использованы А. А. Баландиным для вычисления адсорбционных коэффициентов (см. следующий параграф). [c.372]

В ряде работ обсуждается вопрос о вычислении адсорбционных коэффициентов компонентов реакций дегидрирования, гидрирования и. дегидратации, осуществляемых в статической системе в жидкой фазе. [c.383]

Величины адсорбционных коэффициентов, вычисленные в работе [810], найдены в пределах от а =0 для циклогексана (360° С) до а/ = ==1,2- 10 для хинолина (420° С). [c.383]

Для вычисления адсорбционного коэффициента этилена из рис. 1 была найдена зависимость 1/а от степени разведения 8. Полученные данные приводятся в табл. 2. [c.154]

Для вычисления адсорбционного коэффициента этилена были использованы следующие уравнения [c.154]

Значения вычисленных адсорбционных коэффициентов для этилена приводятся в табл. 8. [c.157]

Это заключение представляет существенный технологический интерес, поскольку для приближенных вычислений индивидуальных коэффициентов активности адсорбированных органических веществ из водных растворов достаточно знать их индивидуальные растворимости и величины констант адсорбционного равновесия компонентов. [c.193]

Как видно из изложенного, рекомендуемые в литературе методы нахождения величин адсорбционных коэффициентов из кинетических данных исходят из представлений о протекании реакции в идеальном адсорбированном слое или на квазиоднородной поверхности катализатора. Эти вычисления возможны при определенном виде кинетической зависимости и характере адсорбируемости компонентов реакции, т. е. в частных случаях. [c.384]

Во всех формулах для вычисления функции распределения по энергиям активации о Е) обязательно фигурирует величина энтропийного множителя кд константы скорости реакции, принимаемая при статистическом анализе неизменной для всей поверхности и определяющая тот интервал значений Е, которому отвечает вычисляемая функция распределения. Аналогичную роль в теории адсорбционного равновесия играет величина Ъд — энтропийного множителя обратного адсорбционного коэффициента. [c.312]

Рис. 19 показывает, что это хорошо оправдывается в случае гидрогенизации ацетилена на никеле [156]. Далее можно изменять Рв. Из констант С и М можно найти величины Ьа и Ьв- Полученные результаты приведены в габл. 28, из которой видно, что, хотя вычисленные из разных серий опытов адсорбционные коэффициенты для ацетилена и водорода довольно близки, однако наблюдается систематическое изменение этих констант, особенно заметное для водорода. Таким образом, и здесь квадратичное кинетическое уравнение (6.8), хотя п охватывает экспериментальный материал, но все же недостаточно. [c.85]

Особенно хорошая сходимость расчетных адсорбционных коэффициентов, а также констант скоростей. реакции найдены Волковой и Сокольским [164] гари гидрогенизации акрилонитрила в диметилформамиде. В тех случаях, когда по какой-либо причине расчет отношения адсорбционных коэффициентов по скоростям гидрогенизации последовательно внесенных порций нитрила был невозможен, его проводили по одной кинетической кривой. На рис. 34 представлены кинетические и потенциальные кривые, полученные при гидрогенизации пяти последовательных навесок акрилонитрила на скелетном никеле (гидрогенизацию вели до поглощения одного моля водорода), а в табл. 41 — вычисленные значения [c.118]

Ниже будет разобран метод определения абсолютных адсорбционных коэффициентов из кинетических данных. Этот метод является следствием уравнения мономолекулярных реакций, протекающих в струе с изменением объема на однородной катализирующей поверхности. Определение абсолютных адсорбционных коэффициентов дает возможность сравнить значения адсорбционных коэффициентов, полученных из изотерм адсорбции, со значениями, вычисленными по кинетическим данным, и, таким образом, однозначно выяснить, являются ли адсорбционные и каталитические центры на поверхности катализатора одними и теми же или нет. [c.134]

Другие факторы, влияющие па величину коэффициента внутренней диффузии. Изменение вычнсленчых значений коэффициента внутренней диффузии примерно на 10% для систем, приведенных в табл. 2, обусловлено такн е влиянием ошибок при вычислении распределения по размерам частиц величиной от 28 до 80 меш. Последнее усложнение можно преодолеть, находя соответствующую среднюю величину диаметра частицы, применимую для каждого из возможных способов приближения к равновесию. Для этой цели строят график зависимости общего весового процента силикагеля от диаметра частиц. Для адсорбента принимается произвольное постоянное значение коэффициента внутренней диффузии. Пользуясь выбранным интервалом времени в, определяют для различных диаметров частиц степень приближения к адсорбционному равновесию и строят график зависимости этой величины от общего весового процента силикагеля. Затем производят интегрирование по этому графику и для выбранного интервала времени определяют средниюю величину Е степени приближения к равновесию. Потом находят тот средний диаметр частиц Ор, которому соответствует эта величина. Для различных распределений частиц по размерам следует повторить всю эту процедуру с целью получения различных средних величин диаметра частицы. [c.152]

Представляет интерес сопоставить значения адсорбционных коэффициентов, вычисленных из кинетических данных, со значениями адсорбционных коэффициентов, найденных непосредственно из измерений адсорбции, поскольку это дает возможность определить, одинакова или различна природа каталитических и адсорбционных центров. В случае, если значения адсорбционных коэффициентов, найденные из кинетических данных и из изотерм адсорбции, будут совпадать, то можно с большой вероятностью предположить, что природа адсорбционных и каталитических центров одинакова, т. е. и катализ и адсорбции осуществляются на одних и тех же участках. Если значения адсорбционных коэффициентов, определенных двумя методами, сильно отличаются друг от друга, то это однозначно определяет различную природу каталитических и адсорбционных центров. [c.139]

Из табл. 5 видно, что значения адсорбционных коэффициентов, найденные из изотерм адсорбции, намного выше (— 10 ) значений адсорбционных коэффициентов, вычисленных из кинетических данных. Из этого следует, что каталитически активным центрам присуща меньшая адсорбционная способность по отношению к продукту реакции — воде, чем остальным участкам новерхности. Это дает основание утверждать, что каталитическое превращение этилового спирта проходит на участках, обладающих меньшей адсорбционной способностью, и образующаяся вода либо удаляется в газовую фазу, либо мигрирует на участки с большей адсорбционной способностью. Кроме того, сильно различные значения адсорбционных коэффициентов и однозначно определяют раз- [c.140]

Установлено, что природа каталитических и адсорбционных центров различна, так как значения адсорбционных коэффициентов, вычисленные из кинетических данных, отличаются в сто раз от величин адсорбционных коэффициентов, найденных из измерений адсорбции. [c.144]

Для вычисления значений адсорбционных коэффициентов из полученных данных нами были также использованы уравнения, дающие зависимость 1 а = /(8), которые подробно разбирались выше [уравнения (2), (3) и (4)]. [c.157]

Коэффициент активности (д адсорбата в адсорбционном слое может быть вычислен по уравнению (XVI, 16) и (XVI, 26) или (XVI, За) [c.442]

Коэффициент р определялся прежде всего для адсорбции Аг, Кг и Хе цеолитом NaX. Сопоставление констант Генри Kn , ,v рассчитанных по уравнению (11.5) с использованием известных для этих молекул значений параметров г -, а и %, взятых из табл. 11.1, со значениями Кс ь определенными экспериментально, позволило найти величины р для этих систем. Это показано на рис. 11.4, где сопоставлены зависимости от T теоретически вычисленных значений ЛГ i с удовлетворяющими опытным адсорбционным [c.213]

Проследим за последовательностью вычисления. По отношению констант адсорбционного равновесия индивидуальных веществ К 1К оцениваем величину коэффициента избирательности А [c.102]

По методике, приведенной в гл. 2 (стр. 36, 42), были также рассчитаны абсолютные константы скоростей изомеризации н-бутенов в интервале 300—450 °С (табл. 47). Видно, что абсолютные константы сильно зависят от температуры например, (цис-бу-тен-2—утранс-бутен-2) возрастает с 510 ч при 300 °С до 507O при 450°С. Вычисленные абсолютные константы доказывают, что в присутствии Y-AI2O3 все реакции изомеризации н-бутенов протекают с большими скоростями. Следовательно, ни одной из них пренебречь нельзя. Как видно из данных табл. 47, н-бутены по адсорбционным коэффициентам можно расположить в следующий ряд Чис-Бутен-2 > Бутен-1 > транс-Бутен-2 [c.150]

Поскольку коэффициент активности 1 в уравнении (1У-8) становится равным единице для стандартного состояния, т. е. при бесконечно малой величине 0, для нахождения числового значения константы адсорбционного равновесия экспериментальные данные, изображенные в координатах 1 [г/.7л —/(9)], должны быть экстраполированы до значения 9 = 0 [44]. На рис. 1У-14 показано графическое вычисление логарифма парциальной константы адсорбционного равновесия хлороформа, фе- [c.96]

Величины предельного сорбционного объема цеолитов, вычисленные из изотерм адсорбции нормальных парафиновых углеводородов, последовательно уменьшаются при увеличении числа атомов углерода в молекуле углеводорода, что, очевидно, связано с плотностью упаковки молекул в адсорбционных полостях. Вследствие этого при расчете адсорбционной способности цеолитов по нормальным парафиновым углеводородам в величину Wa следует вводить поправочные коэффициенты на плотность упаковки Ку, значения которых изменяются от 1 для этана до 0,70 для октана в случае цеолита СаА и от 1 (этан) до 0,84 (октан) для цео.лита NaX. [c.412]

Для 30 различных адсорбентов нами были определены значения коэффициентов аффинности на промышленных мелкопористых адсорбентах (стандартное веш ество — азот). Коэффициенты аффинности нормальных парафиновых углеводородов в случае адсорбции как па активных углях, так и на цеолитах достаточно близки к теоретическим значениям, вычисленным по отношению парахоров исследуемого и стандартного веш,еств, что связано с дисперсионным характером адсорбционного взаимодействия. [c.413]

П. Тетени [804] для вычисления адсорбционных коэффициентов использует уравнение кинетики дегидрирования спиртов, полученное А. А. Баландиным и автором [488] при рассмотрениц реакции без предположения о лимитирующей стадии (см. главу V). При этом он исходит из промежуточного уравнения с величинами постоянных, справедливыми только для группы одинаковых мест неоднородной поверхности катализатора или для однородной поверхности. Это уравнение П. Тете-ни, не проводя интегрирования по всей поверхности (как это делается в нашей работе [488]), интегрирует по всему слою катализатора. С помощью такого уравнения, применяя разбавление инертным газом, П. Тетени вычислил величины адсорбционных коэффициентов для реакции дегидратации спирта на окиси алюминия. Далее, П. Тетени с сотрудниками применяет [806, 807] то же уравнение в дифференциальной форме для вычисления величины а/ компонентов реакции дегидрирования циклогексана на никеле. Работая при очень малых степенях превращения проточным методом, авторы [806, 807] считают, что реакция протекает в дифференциальном реакторе (т. е. предполагают, что вы- [c.382]

На основании анализа данных работы Дубинина и Плавника можно показать, что вычисленная величина коэффициента Ь уравнения де Бура и Кюстерса совпадает с теоретическим значением. Это совпадение позволяет сделать вывод о слабом влиянии поля адсорбционных сил на р, V, Т-соотношения для адсорбатов, обосновать применимость основных постулатов теории Поляни — Дубинина и определить случаи, для которых эти постулаты неприменимы. [c.241]

В общем случае, если при проведении процесса в интегральном реакторе уравнение скорости реакции в интегральной форме содержит раздельно определяемых постоянных, для их вычисления необходи-, МО варьирование п значений параметров процесса, т. е. составление п /уравнений с я неизвестными. Этот путь применительно к вычислению относительных адсорбционных коэффициентов предложен и детально рассмотрен А. А. Баландиным [482, 1156]. Аналогичным образом в принципе могут быть вычислены и величины абсолютных адсорбционных коэффициентов а/, если форма кинетического уравнения позволяет отличить их от величины При этом следует иметь в виду, что в случае достаточно больших различий величин 2/ или а/ совместное определение их для разных компонентов реакционной смеси становится затруднительным. В самом деле, если, например, величина 1 и гз 5 1000, то члены, содержащие гг, окажутся малыми по сравнению со слагаемыми, содержащими гз, и форма кинетического уравнения упростится, так как величина гз войдет в общую константу скорости. [c.380]

Основные положения теории — температурная инвариантность характеристических кривых, выражающих зависимость дифференциальной мольной работы адсорбции от заполненного объема адсорбционного пространства и аффинность характеристических кривых для различных паров. На основании уравнения характеристической кривой и методов вычисления мольных объемов адсорбированных веществ н коэффициентов аффинности характеристич1еских кривых получено уравнение адсорбции, описывающее адсорбционные равновесия различных паров в широких интервалах температур и давлений. Термодинамический анализ основных положений теории с использованием полученнсго уравнения адсорбции позволил установить границы применения теории и дать выражения для термодинамических функций — дифференциальной мольной теплоты адсорбции и дифференциальной мольной энтропии адсорбции. Приведены примеры вычислений адсорбционных равновесий и теплот адсорбции на основе минимальной исходной экспериментальной информации. [c.226]

Берутся два опыта с одинаковыми 1/Я и вычитаются соответствующие им уравнения (3.32) одно нз другого. Отсюда находится 6 /0. Аналогично берутся два опыта с одинаковыми В/Я, и вычитанием друг из друга соответствующих им уравнений находится 1/0. Теперь уже нетрудно найти постоянный член к /О. Из этих трех коэффициентов находятся три константы О, Ь и к. Мы видим, что вычисленные и наблюдаемые значения АР, приведенные в табл. 9, соответствуют друг другу. На углеводородной поверхности адсорбционный коэффициент этилена оказывается в 5,32 раза больше, чем водорода. Для первого из опытов табл. 9 части поверхности — свободная, занятая этиленом и занятая водородом — относятся как 1 4,05 0,76 (при 1 атм), эти числа найдены из отношения Ь В к Н. Как видно из табл. 9, объем впущенного в сосуд газа (26 мл) почти точно соответствует давлению 0,5 атм. Отсюда, а также пользуясь формулами (2.17), (2.18), прежним значением для о и найденными выше значениями Ь и к, находим ленгмю-ровские продолжительности жизни на углеводородной поверхности меди Тд =3,4 10 10 сек и = 6,6-10 сек при 0°С. Таким [c.39]

Определение только относительных адсорбционных коэффициентов хотя и дало возможность Борку утверждать наличие кинетической однородности каталитической поверхности, но провести сравнение полученных величин со значениями адсорбционных коэффициентов, вычисленными из измерений адсорбции, не представляется возможным. Правда, позднее реакционно-кинетический метод был дополнен, но во всех упомянутых работах определялись только относительные адсорбционные коэффициенты. [c.134]

Известно, что скорость гетерогенно-каталитических реакций зависит от концентраций реагирующих вещестз на поверхности. Поэтому кинетика целого ряда каталитических процессов часто описывается уравнениями, в которые входят значения адсорбционных коэффициентов. Следовательно, вычисление значений адсорбционных коэффициентов веществ, участвующих в гетерогенно-каталитическом процессе, и нахождение соотношений между ними, а также определение изменений адсорбционных коэффициентов с изменением температуры представляют несомненный интерес, поскольку помогают определить истинную скорость реакции. [c.161]

Рассчитанная методом движущейся полосы [3] (см., например, рис. 3) средняя энергия активации На и СО составляет 3—14 ккал/молъ при различных заполнениях (табл. 2). Теплоты адсорбции, найденные с помощью уравнений Клапейрона — Клаузиуса и типа Беринга — Серпинского [4] в рассматриваемом интервале температур, составляют 0,3—6 ккал/молъ, уменьшаясь с насыщением поверхности [1, 2, 4[. Относительные адсорбционные коэффициенты, вычисленные из прямолинейной зависимости в координатах 1/а — /р, для Нз и СО оказались практически равными (см. табл. 2). Это свидетельствует об одинаковой ориентации их к поверхности и, очевидно, о протекании адсорбции на одних и тех же активных центрах. В соответствии с работой [2], адсорбция газов, по-видимому, протекает на одном из атомов сорбентов с образованием поверхностных соединений (в случае СО типа карбонилов линейной структуры). Вид зависимости п (1р/(И) = / ( ), а также наблюдаемый закономерный рост теплоты адсорбции на изоэлектронных аналогах германия с увеличением ионизационного потенциала атома, остов которого входит в решетку в качестве отрицательно заряженного иона [5] (см. табл. 2), указывают на то, что активным центром адсорбции На и СО на упомянутых контактах является анион. [c.154]

Значения предельного адсорбционного объема цеолитов, вычисленные из изотерм адсорбции высокомолекулярных углеводородов, последовательно уменьшаются ири увеличении числа атомов углерода в молекуле, что, очевидно, связано с плотностью упаковки молекул в полостях цеолитов. Вследствие этого при расчете адсорбционной способности цеолитов по высокомолекулярным углеводородам в величину Wo следует вводить поправочные коэффициенты на плотность упаковки Ку. Для случая адсорбции нормальных парафинов на цеолитах КаХ при обычных температурах значения Ку составляют h-GbHi4— OiSSifi- Hje— 0,86 K- gHie - 0,84. [c.73]

Поскольку коэффициент активности f, в уравнении (IV-8) становится равным единице для стандартного состояния, т. е. при бесконечно малой величине 0, для нахождения числового значения константы адсорбционного равновесия экспериментальные данные, изображенные в координатах g[yi/x—f Q)], должны быть экстраполированы до значения 0 = 0 [44]. На рис. IV-14 показано графическое вычисление логарифма парциальной константы адсорбционного равновесия хлороформа, фенола, анилина, п-хлоранилина, нитробензола, -нитрофенола и -нитроапилина нз водных растворов на угле КАД [по уравнениям (IV-7) и (IV-8)]. Из рис. IV-14 видно, что в подавляющем большинстве случаев существует линейная зависимость между giytixj) и 0, что облегчает экстраполяцию значения 0 до 0 = 0. В зтом методе используются только определяемые величины предельно-адсорбционный объем пор адсорбента и молярный объем адсорбируемого вещества, что делает применение метода особенно удобным для практических вычислений. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология