Критерий самопроизвольности процесса

Почему при использовании энтропии в качестве критерия самопроизвольности процесса необходимо предположение, что А5 .с = = А5р.с — А оир.ср, а для энергии Гиббса рассматривают только АОр,с (но не АС = АОр.с — АОо р.ср) [c.91]

И выступает в качестве критерия самопроизвольности процесса и равновесия в системе [c.32]

Критерии самопроизвольности процессов в неизолированных системах [c.90]

Введенная в предыдущей главе новая функция состояния — энтропия, как было показано, является удобным критерием самопроизвольности процессов (и равновесия) для изолированных систем. Однако на практике чаще приходится иметь дело с системами, которые обмениваются с окружающей средой веществом, получаю г или отдают теплоту и работу, т. е. не являются изолированными. Правда, можно расширить круг рассматриваемых тел, включив в систему и ту часть окружающей среды, в пределах которой происходит обмен веществом и энергией. Это позволит от неизолированной системы перейти к изолированной и использовать в качестве критерия энтропию. Однако задача сильно усложнится, так как потребуются достаточно подробные сведения не только о непосредственно изучаемом объекте, fio и об окружающей его среде. [c.90]

Ограничиться рассмотрением лишь самого изучаемого объекта (неизолированной системы) возможно при использовании вместо энтропии другого, более подходящего, критерия самопроизвольности процессов. Этим критерием является работа процесса. Действительно, если интересующий нас процесс может происходить только при условии, что окружающая среда производит над системой некоторую работу, такой процесс явно не будет самопроизвольным. Напротив, в случае само- [c.90]

Из уравнения (5.11) следует, что внутренняя энергия термодинамической системы, находящейся в условиях постоянства энтропии и объема, является критерием самопроизвольного процесса и равновесия. В ходе самопроизвольного процесса при [c.94]

Общие законы термодинамического равновесия уже были рассмотрены в 13 главы I. В адиабатно-изохорных условиях критерием самопроизвольного процесса в такой системе является уменьшение энергии (dU < 0), а критерием равновесия постоянство (минимум) энергии dU = 0). В адиабатно-изобарных условиях этими критериями служат уменьшение энтальпии (dH < 0) и постоянство (минимум) энтальпии (dH = 0). В изотермически-изохорных условиях роль таких критериев играет энергия Гельмгольца при самопроизвольном процессе dA < О, при равновесии dA = О (т. е. А минимально). Наконец, в изотермически-изобарных условиях все определяется значением энергии Гиббса при самопроизвольном процессе dG < < О, при равновесии dG О (G минимально). [c.86]

Если член TAS сравнительно мал, то АЯ = AG, а это значит, что при низких температурах (если AS при таких температурах не возрастает и не стремится к бесконечности при стремлении температуры к нулю) действительно, как этого требует принцип Бертло, тепловой эффект имеет приблизительно ту же величину и тот же знак, что и энергия Гиббса, т. е. также может служить критерием самопроизвольных процессов. По-видимому, при обычных температурах член TAS действительно невелик. [c.101]

В этой формулировке содержатся положения, чрезвычайно важные для дальнейшего. Во-первых, в ней заключен критерий самопроизвольности процессов в изолированной системе. Сами собой протекать в такой системе, т.е. быть самопроизвольными, могут только процессы, сопровождающиеся увеличением энтропии. Таковы, например, следующие процессы перемешивание газов, выравнивание давления газа, переход теплоты из более нагретой части системы в менее нагретую, соединение водорода и кислорода в воду и т. д. Все они и им подобные, протекая в изолированной системе, будут увеличивать ее энтропию. Таким образом, неравенство [c.75]

Критерии самопроизвольности процессов и равновесия [c.85]

В табл, 10 приведены критерии самопроизвольности процессов, а также равновесия для различных условии существования системы. [c.90]

Критерии самопроизвольности процессов и равновесия системы при некоторых условиях ее существования [c.90]

Итак, каждая из перечисленных в начале этого параграфа функций имеет две естественные переменные, при которых она является характеристической. Теперь следует заметить, вспомнив выводы (содержащиеся в табл. 11), что любую из этих функций можно использовать для формулировки как критерия самопроизвольности процессов, так и критерия равновесия, для систем, существующих при постоянстве ее естественных переменных. Для функций, имеющих размерность энергии (У, Н, Р п О), критерием самопроизвольности, как уже известно, является их убыль критерием равновесия — минимальное значение. Для энтропии, которую тоже можно рассматривать как характеристическую функцию переменных и и и (или Н и р), соответствующими критериями, повторяем еще раз, будут возрастание 5 и ее максимальное значение. [c.97]

Это неравенство — критерий самопроизвольности процесса, оно означает, что в изолированной системе возможен без затраты энергии только такой процесс, в результате которого энтропия системы возрастает. Данное утверждение — одна из формулировок 2-го закона термодинамики. Знак неравенства служит для оценки возможности самопроизвольного течения процесса. [c.93]

П. Функции Р V. О полезны как критерии самопроизвольности процессов, потому что [c.44]

Когда изменение энтальпии АН может служить критерием самопроизвольного процесса Какой знак имеет АН в этом случае [c.117]

Критерий самопроизвольности процесса [c.207]

Тот факт, что в равновесии АН—TAS = 0, навел Дж. Гиббса на-мысль, что можно ввести термодинамическую функцию, позволяющую получить критерий самопроизвольного процесса, — теперь эта функция известна как свободная энергия Гиббса [c.207]

В таком идеализированном процессе силы противодействия максимальны, поэтому производится максимальная работа, а это требует по Первому началу максимального подвода тепла. В реальных процессах система производит меньше работы, а следовательно, поглощает меньше тепла. Зато реальные процессы происходят против меньших сил противодействия и потому могут протекать самопроизвольно. Таким образом, появляется новый критерий самопроизвольности процесса самопроизвольно могут протекать только такие процессы, которые в принципе могут совершать или совершают работу, меньшую максимальной. Соответственно они не поглощают теплоты или поглощают ее меньше, чем в равновесном процессе. [c.314]

Для реального процесса приведенная теплота 5Q/T всегда меньше максимальной, равной ёЗ, причем, чем больше неравенства (95) и (96), тем больше движущая сила процесса. Таким образом, получен новый, самый общий критерий самопроизвольности процесса. [c.363]

ПРИМЕНЕНИЕ ВТОРОГО ЗАКОНА К ИЗОТЕРМИЧЕСКИМ СИСТЕМАМ 1. Критерии самопроизвольности процессов и равновесия. Энергия Гельмгольца и энергия Гиббса [c.100]

В этом соотношении содержится, во-первых, критерий самопроизвольности процессов в системах, сохраняющих постоянные температуру и объем. Именно в таких системах могут протекать сами собой, т. е. быть самопроизвольными, лишь процессы, сопровождающиеся уменьшением энергии Гельмгольца системы [c.101]

Критерии самопроизвольности процессов и равновесия системы при некоторых [c.106]

Почему при использовании энтропии в качестве критерия самопроизвольности процесса необходимо предположение, что AS . == == A ip. — Д5окр.ср, а для энергии Гиббса рассматривают только AGp. (но не AG = AGp.с — AGoKp. p) [c.88]

Основы химической те]змоданамики. Основные понятия и первый закон 1 ер м о динамики. Термо.химия. Второй закон термодинамики. Термодинамические потеш(иалы и харакзерисзические функции. Движущие силы процессов. Вычисление критерия самопроизвольности процессов и равновесие системы. [c.8]

Условия существования системы Критерий самопроизвольности процесса Критерий раииовссия системы [c.90]

Почему при использовании энтропии в качестве критерия самопроизвольности процесса необходимо предположение, что Д5общ=Д5 системы — Д окр. среды, а В случае свободной энергии Гиббса рассматривают только [c.44]

Если реакция протекает при Т, 1/ = onst, то критерием самопроизвольности процесса является энергия Гельмгольца. Согласно (I. 58), если [c.369]

Мы интуитивно чувствуем, что энтропия должна быть функцией состояния, т. е. способность системы изменяться должна зависеть только от ее свойств, а не от ее предыстории. После всех этих рассуждений нам остается рассмотреть возможность использования в качестве критерия способности системы к самопроизвольным изменениям. Вспомним теперь с некоторым огорчением, что д не является функцией состояния, а с1д — ь е полный дифференциал. В надежде разобраться в этой ситуац[и1 обратимся к современной формулировке принципа Клаузиуса Тепло не может самопроизвольно переноситься от менее нагретых тел к более нагретым без затраты на систему работы . Здесь мы сталкиваемся с тем, что температура может играть какую-то роль в термодинамическом критерии самопроизвольности процессов. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология