Шиманучи

Была показана возможность отнесения довольно ограниченных спектральных интервалов к поглощению С—С1 в зависимости от того, находится ли атом С1 в /иранс-положении относительно атомов Н или С, имеющих общую связь С—С [237]. Эти данные вместе с результатами по изотопному замещению и анализом симметрии элементарной ячейки подтвердили конфигурацию полимера, постулированную на основе исследований методом рентгенографии. Полезные сведения о модельных структурах можно найти в таблицах частот и их отнесений, составленных Шиманучи [235]. [c.218]

Матричный метод впервые был предложен Т. Шиманучи и С. Мидзусимой при расчете геометрии стереорегулярных кристаллических полимеров [126]. В анализе пептидов и белков локальные системы координат целесообразно связывать с атомами основной цепи. В правой прямоугольной системе координат ось х направляется от атома по связи его с последующим атомом, ось у располагается в плоскости пептидной группы, а ось Z определяется выбором правой системы (рис. 11.36). Координаты атомов боковых цепей задаются в локальных системах соответствующих атомов С . Переход от одной системы координат к другой сопровождается поворотом сначала на угол а вокруг оси z, а затем на угол ф вокруг оси х (а - валентный угол, ф - угол вращения вокруг связи N- ). В матричном выражении эта операция выглядит так [c.234]

Широко применяемый в теории многоатомных молекул метод FG-матриц Вильсона [47, 74], как показали Шиманучи и др. [75], применим и при определении фундаментальных мод кристаллов (в приближении к = 0). Частоты получают в виде решения векового уравнения [c.388]

Такой анализ нормальных координат применялся к различным молекулярным кристаллам [20, 78—81]. Вообще для получения силовых постоянных методом минимизации используют простые потенциальные функции. Силовые постоянные рассчитывают, исходя из наблюдаемых частот спектральных полос, а затем при помощи этих силовых постоянных определяют частоты наблюдаемых нормальных мод кристалла. Решение, полученное таким способом, может оказаться не единственным. Это зависит от того, насколько хорошо выбрана потенциальная функция кристалла. Тем не менее метод приводит к удовлетворительным результатам, по крайней мере при вычислении возвращающих сил между атомами и молекулами в кристаллах, а также дает объяснение некоторым деталям наблюдаемого колебательного спектра. В качестве примера приведем анализ спектра кристаллического бензола. Частоты оптических переходов для кристаллического бензола рассчитали Харада и Шиманучи [801 Эти [c.389]

В инфракрасных спектрах соединений, включающих ионы IM I4] , частоты антисимметричных колебаний Vg составляют для Zn, d и Hg соответственно 277 (Сабатини и сотр., 1964), 260 и 228 см" (Адамс и сотр., 19636). Для ионов [MI4P (M=Zn, d, Hg) по данным спектров комбинационного рассеяния (табл. 6.17) были вычислены силовые постоянные (Лонг и Чау, 1962). В расчете использовалось силовое поле Юри—Брэдли в варианте, предложенном Шиманучи. Как видно из табл. 6.17, за исключением активного в спектре комбинационного рассеяния полносимметричного колебания Vi, частоты всех колебаний убы- [c.143]

Для определения числа неприводимых представлений в молекулярных кристаллах, числа основных колебаний элементарной ячейки в каждом представлении и их активности были развиты два метода <Бхагавантам и Венкатарайуду, 1959 Халфорд, 1946). Как показал Хорниг (1948), оба метода приводят к одинаковым результатам. Шиманучи и сотр. (1961) применили матричный метод GF, широко использующийся для расчета частот колебаний изолированных молекул, для оценки оптически активных частот колебаний кристаллической решетки. [c.252]

Такую же модель независимо предложили в 1947 г. Г. Цан и в 1948 г. Т. Шиманучи и К. Мидзусима [53-55]. Она отличалась от ранее предложенной аналогичной структуры Хаггинса тем, что в ней связи С"-Н нависают над семичленными циклами (расположены аксиально), а боковые цепи аминокислотных остатков направлены в сторону, т.е. расположены экваториально. В структуре Хаггинса имеет место противоположная относительно цикла ориентация связей С -Н и С -С1 . Однако модель Амброзе, Цана и Мидзусимы, как и модель Хаггинса, не удовлетворяет эксперименту, так как может испытывать лишь вдвое меньшее, чем наблюдается в опыте, удлинение при переходе от а-формы к полностью вытянутой р-форме. [c.18]