Ароматические соединения с несколькими бензольными ядрами

B. Ароматические соединения с несколькими бензольными ядрами. ............... [c.206]

Ароматические соединения с несколькими бензольными ядрами [c.171]

АРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ С НЕСКОЛЬКИМИ БЕНЗОЛЬНЫМИ ЯДРАМИ [c.454]

Пятичленное тиофеновое кольцо с атомом серы и двумя двойными сопряженными связями по многим свойствам напоминает шестичленное карбоциклическое (бензольное) кольцо с тремя сопряженными двойными связями. Подобная же аналогия наблюдается и в свойствах соответствующих гомологических рядов тиофена, в которых тиофеновое кольцо конденсировано с одним или несколькими бензольными кольцами или нафталиновыми ядрами, с гомологами конденсированных ди- и полициклических ароматических углеводородов. Близость свойств высокомолекулярных гомологов конденсированных ароматических углеводородов с аналогичными им по структуре углеродного состава серусодержащими производными ароматических углеводородов и обусловливает трудность разделения этих двух классов соединений, содержащихся в высших фракциях нефтей. [c.343]

Среди оптически активных ароматических соединений видное место занимают бензольные соединения с одним или несколькими асимметрическими атомами в боковой цепи. Соединения такого типа встречаются в природе (миндальная кислота, фенилаланин, эфедрин, адреналин и др.), а также получены синтетическим путем. Их общей особенностью является наличие бензольного хромофора. Ввиду важности такого рода соединений изучению оптически активных веществ с бензольным хромофором уделяется большое внимание. Возможности для подобного изучения появились в связи с развитием спектрополяриметрического метода исследования, позволяющего получать данные о характере кривых дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма в области поглощения ароматического ядра. [c.504]

Фенолы — ароматические соединения, содержащие одну или несколько гидроксильных групп ОН, непосредственно связанных с бензольным ядром. По числу гидроксильных групп различают одно-, двух- и многоатомные фенолы. В отличие от фенолов, ароматические спирты имеют группы ОН в боковой цепи (см. 38.5). [c.523]

Бензол располагается своим кольцом в плоскости поверхности, и его суммарная поверхностная энергия равна 66,8 эрг/см . У фенола активная гидроксильная группа вовлекается внутрь объема жидкости, при этом ароматическое кольцо поворачивается на ребро, и его суммарная поверхностная энергия повышается до 71,9 эрг/см . При введении алифатических групп в бензольное ядро поверхностная энергия несколько понижается, причем степень этого понижения зависит от числа и длины алифатических групп. Полная поверхностная энергия ряда углеводородов и соединений приведена ниже [c.55]

Несколько особый характер носили правила, установленные для соединений ароматического ряда. На основании образования мези-тилена путем конденсации трех молекул ацетона Байер (1866) заключил, что метильные группы в мезитилене расположены симметрично. На основании того, что фталевая кислота образует легко ангидрид, Гребе и Борн (1867) предположили, что в ней карбоксильные группы расположены при соседних атомах углерода образование изофталевой кислоты при окислении мезитилена привело Гребе (1869) к выводу, что она принадлежит к мета-ряду (по современной терминологии). По методу исключения терефталевая кислота была отнесена к пара-ряду. Однако тот же путь приводил и к ошибкам. Принимая пероксидное строение хинона, Гребе отнес его, а также гидрохинон к орто-ряду, а пирокатехин и генетически связанную с ним салициловую кислоту пришлось отнести к мета-ряду. Только в 1874 г. Грисс и Кернер дали два независимых метода определения заместителей в бензольном ядре. [c.295]

В 1937 г. вышла большая статья Хюккеля [12], целиком посвященная вопросу квантово-теоретического истолкования правил ориентации в бензольном ядре. В обзоре по теории ненасыщенных и ароматических соединений, на который мы ссылались в предыдущем разделе, правилам ориентации также уделено несколько страниц [6, стр. 842—845], на которых резюмированы выводы статьи [12]. [c.320]

Другая группа ароматических соединений — это углеводороды и их производные с несколькими неконденсированными или конденсированными бензольными ядрами. В книге они рассматриваются в конце раздела (гл. 26 и 27). [c.294]

Многоядерные ароматические соединения содержат в молекуле несколько бензольных ядер. В зависимости от характера их соединения различают соединения с неконденсированными и с конденсированными бензольными ядрами. [c.310]

Многоядерными ароматическими соединениями называют вещества, содержащие в молекуле два или несколько бензольных яд р, связанных между собой углерод-углеродной связью. Различают соединения с изолированными бензольными ядрами, в которых бензольные ядра соединены либо непосредственно, либо алифатической цепью, например [c.119]

Ароматические азосоединения, содержащие кроме азогруппы аминогруппу или гидроксильную группу, имеют свойства красителей. В их составе может быть не только два ароматических ядра, соединенных одной азогруппой, но также и несколько ядер, соединенных несколькими азогруппами, причем эти ядра могут быть и бензольные, и нафталиновые. [c.53]

Среди оптически активных ароматических соединений видное место занимают бензольные соединения с одним или несколькими асимметрическими атомами в боковой цепи. Соединения такого типа встречаются в природе (миндальная кислота, фенилаланин, эфедрин, адреналин и др.), а также получены синтетическим путем. Их общей особенностью является наличие бензольного хромофора. Для изучения этих соединений используют спектрополяриметрический метод исследования, позволяющий получать данные о характере кривых дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма в области поглощения ароматического ядра. [c.314]

Среди кислородных производных ароматических углеводородов, в зависимости от характера функциональной группы, различают спирты, альдегиды с кетонами и кислоты. Группы карбинольные, карбонильные или карбоксильные могут замещать один или несколько водородных атомов в бензольном ядре, как, например, в СеНд СНгОН, бензиловом спирте. Но, кроме указанных производных, среди ароматических соединений существуют еще особые кислородсодержащие вещества, известные под названием фенолов и хинонов. [c.230]

В молекулах ароматических соединений может содержаться несколько бензольных ядер, причем эти ядра могут быть непосредственно соединены друг с другом, отделены одно от другого одним или несколькими углеродными атомами или содержать несколько общих двум ядрам углеродных атомов. Соответственно этому различаются такие типы многоядерных соединений [c.521]

Бензольные ядра присоединяют водород значительно труднее, чем непредельные алифатические соединения, причем они сразу, не образуя промежуточных продуктов, присоединяют 6 атомов водорода. Гомологи бензола гидрируются несколько легче, чем сам бензол, но в случае длинных боковых цепей наблюдается образование продуктов гидрирования с укороченными боковыми цепями. Так, например, при гидрировании бутилбензола, кроме бутилциклогексана, образуются пропил-циклогексан, этилциклогексан и толуол. Гидрирование нафталина протекает несколько легче, чем бензола, причем оно идет ступенчато. Реакции гидрирования бензола и других ароматических углеводородов нередко сопровождаются изомерными превращениями [c.179]

Наличие фтора в ароматических соединениях существенно отражается на их свойствах. Фтор может находиться и в боковой цепи ароматического соединения, и в ядре. Типичный представитель первой группы веществ — три-фторметилбензол, или бензотрифторид, второй — фторбен-зол. Бензотрифторид заметно отличается от бензотрихло-рида своей гидролитической и термической устойчивостью, так как трифторметильная группа сообщает бензоль ному кольцу особую прочность. Наличие одного или нескольких атомов фтора в бензольном ядре также сильно повышает устойчивость соединений. [c.182]

Производные бензола с различными заместителями, например фенол, также являются ароматическими, поскольку содержат бензольное ядро. Помимо этого, известны и другие ароматические соединения. Производные нафталина, антрацена и фенан-трена относятся к ароматическим системам бензоид-ного типа, поскольку они отличаются от бензола лишь тем, что содержат несколько конденсированных бензольных колец. Другие ароматические соединения содержат азотные аналоги бензола, например кольца пиридина или пиримидина как таковые или конденсированные с другими ароматическими циклами. Однако и эти системы лишь незначительно отличаются от бензола и его производных. [c.35]

Еще в XIX столетии было признано, что ароматические соединения [34] сильно отличаются от ненасыщенных алифатических соединений [35], но в течение многих лет химикам не удавалось прийти к взаимно приемлемому удовлетворительному определению ароматического характера [36]. В качественном отношении серьезных разногласий никогда не существовало, и определение сводилось к следующей форме ароматические соединения характеризуются особой устойчивостью и легче вступают в реакции замещения, а не в реакции присоединения. Трудность состояла в том, что такое определение было не слишком ясным и не подходило для пограничных случаев [37]. В 1925 г. Армит и Робинсон [38] установили, что ароматические свойства бензольного ядра связаны с наличием замкнутого кольца электронов, ароматического секстета (ароматические соединения, таким образом, являются своеобразными примерами делокализованной связи), но в то время еще нельзя было определить, обладают ли другие циклы, отличные от бензола, таким электронным кольцом. С развитием магнитных методов исследования, главным образом ядерного магнитного резонанса, появилась возможность экспериментально определять наличие или отсутствие в молекуле замкнутого электронного кольца, и теперь ароматичность можно охарактеризовать как способность удерживать индуцированный кольцевой ток. Соединения, обладающие такой способностью, называют д агро/г-ными. Сегодня это определение является общепринятым, хотя оно не лишено недостатков [39]. Существует несколько методов, позволяющих установить, способно ли соединение удерживать кольцевой ток, но наиболее важный из этих методов основан на химических сдвигах в спектрах ЯМР [40]. Чтобы это понять, необходимо вспомнить следующее как правило, величина химического сдвига протона в ЯМР-спектре зависит от электронной плотности его связи, и чем выше плотность электронного облака, окружающего или частично окружающего протон, тем в более сильное поле смещается его химический сдвиг (т. е. тем меньше величина б). Однако из этого правила имеется несколько исключений, и одно из них касается протонов, расположенных вблизи ароматического цикла. При наложении внешнего магнитного поля (как в спектрометре ЯМР) в ароматических молекулах возникают кольцевые токи л-электронов, которые (при расположении плоскости ароматического [c.63]

Нитрогруппа ароматических соединений способна активировать как замещайщие группы бензольного ядра, находящиеся по отношению к ней в орто- и параположениях, так и водородные атомы, находящиеся в этих же положениях. Характер этого активирующего действия может быть различный. Рассмотрим несколько примеров. [c.103]

Патент США, № 4053428, 1977 г. Описываются оксисодержащие аро-мати< ские соединения, содержащие а) гидроксильную группу, непосредственно связанную с атомом углерода бензольного ядра б) углеводородный заместитель, связанный с атомом углерода ароматического ядра и имеющий в своем составе алифатический радикал, содержащий около 50 углеродных атомов в) по крайней мере одну метилольную группу или несколько замещенных при углеродном атоме метилольных групп, связанных непосредственно с бензольным кольцом и не имеющих [c.137]

Следовательно вопрос об ароматических углеводородах нефти требует уточнения. Ввиду того, что ароматический характер соединения весьма существенно отражается на его химических свойствах и имеет большое значение как в теоретическом, так и Г практическом отношении, к ароматическим углеводородам нефти условно относят все содернгащиеся в ней углеводороды, в состав которых входит хотя бы одно бензольное ядро. Вместе с тем ясно, что в том случае, когда углеводород высокого молекулярного веса содержит несколько нафтеновых колец, длинную боковую парафиновую цепь и только одно ароматическое ядро, его специфически ароматические свойства, например растворимость в серной кислоте, будут выражены очень слабо. В этом случае особеннс велики те методические трудности химического исследования высших углеводородов нефти, о которых говорилось выше. Из сказанного следует также, что отнесение высокомолекулярных углеводородов указанного выше сложного строения к классу ароматических является в значителтлой мере условным. [c.30]

Влияние заместителей другого типа как мета-ориентантов при введении одной метиленовой группы лишь несколько ослабевает, но полностью теряет свою силу при наличии нескольких метиленовых групп между заместителем и бензольным ядром. Примером заместителей этого типа является триметиламмониевая группа, метаориентирующее вли яние которой обусловлено наличием положительного заряда на атоме азота (см. стр. 350). Введение метиленовой группы лишь уменьшает действие этого заряда. В результате при нитровании жирно-ароматических соединений по мере увеличения количества метиленовых групп наблюдается постепенное снижение количества получающегося мета-нитропроизводного [33] [c.351]

Ароматические ядра содержат большие замкнутые перекрывающиеся, тт-электронные системы, в которых магнитное поле индуцирует сильные диамагнитные токи. В результате у ароматических протонов наблюдается сильный парамагнитный вклад в экранирование, показанный на рис. 3-15 и обычно называемый эффектом кольцевык токов. Очевидно, что этот эффект приводит к разэкранированию ароматических протонов (сдвигу в более слабое поле), а также и других групп, расположенных в плоскости бензольного кольца. Метильные группы, соединенные с бензольным кольцом, испытывают несколько меньшее локальное диамагнитное экранирование в связи с некоторым смещением электронной плотности в направлении бензольного кольца (донорный эффект). Вместе с тем такие группы сильно разэкранированы вследствие эффекта кольцевых токов (см., например, метиловый эфир л-толуиловой кислоты, рис. 3-13 для Аг—СНз химический сдвиг равен 7,65 т). [c.92]

Фенолами называются производные ароматических углеводородов, у которых один или несколько атомов водорода в бензольном кольце замещены на гидроксил, например, СеНзОН. Те ароматические соединеиия, в которых гидроксил замешает водород в боковой цепи, называются ароматическими спиртами, например, СбНб — СН2ОН — бензиловый спирт. Фенолы, в отличие от спиртов, обладают слабокислотными свойствами. Это выражается в том, что они легко вступают в реакцию со щелочами, образуя соединения, аналогичные алкоголя-там, называемые фенолятами. Простейший фенол называют карболовой кислотой. Для фенолов, кроме реакций замещения водорода гидроксильной группы, характерны реакции замещения водорода в бензольном ядре, например, реакции галоидирования, нитрования и сульфирования. Эти реакции протекают легче, чем у бензола, так как наличие гидроксильной группы в ядре резко увеличивает подвижность атомов водорода в орто- и пара-положении. [c.45]

Несколько неожиданные результаты были получены нами при обмене галоида, активированного присутствием в антрахиноновом ядре нитрогруппы. Сведения о сравнительной подвижности атома хлора и нитрогруппы в реакциях нуклеофильного замещения ароматических соединений в литературе довольно разног ечивы. Так, в монографии Гyбeнai указывается, что реакционная способность атома хлора в а-положении антрахинонового ядра выше таковой для нитрогруппы. В патентной литературе защищается способ получения п-нитроал кил аминозамещенных антрахинона обменом атомов хлора в 1,5-дихлор-4,8-динитроантрахиноне. По данным патента, нитрогруппа в указанных условиях не затрагивается. С другой стороны, в литературе имеются сообщения, что в соединениях бензольного ряда нитрогруппа вытесняется при нуклеофильном замещении приблизительно в 10 раз быстрее, чем атом хлора . В случае 1-хлор-4 Нитроантрахинона мы могли ожидать большей подвижности атома хлора в подобных реакциях, поскольку он дополнительно активируется нитрогруппой (сильная активация) нитрогруппа в свою очередь активируется атомом хлора лишь слабо. В действительности картина оказалась сложнее. В отсутствие соединений меди взаимодействие 1-хлор-4-нитроантрахинона с аминами протекает в двух направлениях [c.102]

Попытки установить строение бензола после 1860 г., исходя из цепного строения его молекулы, естественно, ни к чему пе привели, по ясно показали, что бензольная цепь , если она существует, должна содержать несколько кратных связей между углеродными атомами. Однако Кекуле представил в конце январа 1865 г. в Парижское химическое общество работу, в которой оп пытался дать строение молекулы бензола, исходя из цепного принципа. Кекуле высказывает здесь идею фенильного ядра, присутствующего во всех ароматических соединениях. Он приводит ряд формул строения соединений с открытой цепью (термин Кекуле). Формула самого бензола еще не имеет циклического строения, причем Кекуле говорит об особенно плотном прилегании друг к Другу углеродных атомов (см. рис. на стр. 298). [c.318]

Ароматические гидроксикислоты1 Ароматические карбоновые КИСЛОТЫ содержащие в бензольном ядре вместо одного или нескольких атомов водорода гидроксильные группы, представляют собой ароматические гидроксикислоты. Эти соединения являются одновременно и кислотами, и фенолами, поэтому их называют фенолокислотами (в отличие от гидроксикислот жирного ряда, являющихся спиртокислотами). Среди фенолокислот отметим салициловую, или о-гидроксибензойную, кислоту и галловую, или 3,4,5-тригидроксибензойную, кислоту [c.415]

При переходе к конденсированным ароматическим соединениям, в частности к нафталину, мы встретились при применении метода полярографии с еще более интересными фактами. Установлено, что в отличие от сульфокислот бензольного ряда сульфокислоты нафталина восстанавливаются на капельном ртутном электроде и дают характерные волны на полярограм-мах. Изучено восстановление в этих условиях сульфокислот нафталина различной степени сульфирования. Найдено, что все они дают на полярограммах волны, отличающиеся друг от друга как потенциалами полуволн, так и количеством и формой волн. При этом величины потенциалов полуволн зависят от количества содержащихся в нафталиновом ядре сульфогрупп, а также в известной степени от их взаимного расположения суль-фогруппы, находящиеся в а-положении, восстанавливаются в несколько более положительной области потенциалов, чем сульфогруппы в р-положении. Увеличение числа сульфогрупп также сдвигает потенциал восстановления сульфокислоты в более положительную область. [c.19]

Ароматические углеводороды имеют формулу состава С Н2д б и структуру, называемую бензольным ядром. В эту структуру входят шесть атомов углерода, соединенных в кольцо, с тремя одинарными и тремя двойными связями. Основой ароматических соединений является бензол С Н , молекула которого содержит одно бензольное ядро без боковых цепей. Более сложные углеводороды ароматического ряда имеют одно бензольное кольцо (моноциклические углеводороды) с одной боковой цепью (метилбензол СуНз, этилбензол СзН д и др.) или с несколькими боковыми цепями (диметилбензод С Н и др.). При этом в зависимости от числа и расположения боковых цепей ароматические углеводороды с одним и тем же числом атомов в молекуле могут образовывать различные изомерные структуры. Ароматические углеводороды хорошо испаряются, обладают большой термической стойкостью, мало склонны к распаду и воспламенению в КС дизелей, имеют низкое ЦЧ (рис. 3.2а, б). Однако они более реакционноспособны по сравнению с цикланами. Ароматические углеводороды имеют наименьшую среди углеводородов удельную теплотворную способность (рис. 3.2в), обладают высокой токсичностью, склонны к сажеобразованию (кривая 2 на рис. 3.3) и являются нежелательными компонентами топлив для дизелей [3.31]. [c.80]

Довольно многочисленные эмпирические закономерности найдены при изучении реакций ароматических соединений. Удалось составить правила как для реакций в боковых цепях [97], так и для реакций, затрагивающих ядро. Эти правила, в особенности правила замещегмя в бензольном ядре, пытались истолковать при помощи теоретических представлений. Все эти попытки истолкования сводятся в конце ко Щов к объяснению различия в энергиях активации реакций, протекающих с различными скоростями следовательно, они объясняют наблюдающиеся различия в скоростях реакций разницей в энергиях активации. Возможность подобных попыток истолкования необходимо ПОЭТОМУ проверить на основании измерений соответствующих реакций при нескольких температурах, допускающих расчет энергии активации и константы действия. [c.507]

Таким образом, основную часть летучих компонентов пеков составляют ПАУ с конденсированными ядрами присутствуют также соединения, содержащие в конденсированной ароматической системе тиофеновое или фурановое кольцо. Можно выделить несколько основных рядов бензологов, образованных присоединением бензольных колец к исходной ароматической системе антраценовые— фенантреновые mlz 178—228—278—328—378—428—478), пиреновые (202— 252—302—353—402), флуорантеновые (226—276—300—326—376—426), тио-феновые (234—284—334—384), фурановые (218—268—318) и др. Следовательно, при увеличении молекулярных масс ароматических полициклических компонентов пеков структура их изменяется либо путем присоединения к определенным ароматическим ядрам дополнительных бензольных колец, либо путем образования более протяженных ядер, составленных из плоской сетки бензольных колец разной конфигурации. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология