Роль диэлектрической проницаемости

Ослабление силы кислот в уксусной кислоте обусловлено не только ее малой основностью, но и ее низкой диэлектрической проницаемостью. На это указывает то обстоятельство, что сила бромистоводородной кислоты больше, чем хлористоводородной, а также и то, что в муравьиной кислоте (диэлектрическая проницаемость равна 57), несмотря на ее еще более сильные протогенные свойства, галогеноводородные кислоты сильно ионизированы, даже при малых разбавлениях. В муравьиной кислоте, как в кислом растворителе, сильно диссоциированы также слабые основания. На такую роль диэлектрической проницаемости указывает близость констант диссоциации кислот, оснований и солей в уксусной кислоте (табл. 25). [c.280]

Конечно, влияние растворителя на обмен ионов водорода на катионы не исчерпывается только влиянием основности растворителя как и при обмене любых катионов, играет роль диэлектрическая проницаемость, снижение которой является дополнительным фактором, изменяющим кислотность катионитов. При обмене ионов водорода на катионы играет также большую роль изменение набухаемости различных форм ионита в различных растворителях. Этот эффект здесь более значителен, чем при обмене катионов металлов, так как характер связи ионов водорода в ионите отличается от характера его связи с ионами металлов. [c.371]

При растворении в воде кристаллов солей, решетка которых образована ионами, катионы и анионы взаимодействуют с диполями воды и отделяются от кристалла, переходя в раствор в виде гидратированных ионов. Здесь опять надо подчеркнуть роль диэлектрической проницаемости среды. Очевидно, что чем больше е, тем меньше надо затратить работы для разделения ионов. Гораздо легче разделить два иона в воде, чем, например, в этаноле (s = 24,2). Это проявляется в уменьшении растворимости соли. [c.158]

Какова роль диэлектрической проницаемости растворителя в процессе электролитической диссоциации [c.159]

РОЛЬ ДИЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ ПРОНИЦАЕМОСТИ [c.301]

Диэлектрическая проницаемость среды оказывает влияние на стабильность ионов, но это влияние существенно только тогда, когда диэлектрическая проницаемость мала. В хлорбензоле (е = 5,62) электростатическая энергия моля ионов с радиусом 2 А на 21,6 ккал меньше, чем в бензоле (е = 2,27), Однако в воде (е = 78,5) и в метаноле (е = 32,6) соответствующая разность равна только 1,48 ккал. В средах с диэлектрической проницаемостью около 10 и меньше роль диэлектрической проницаемости должна быть по крайней мере сравнима с ролью специфической сольватации. В средах с диэлектрической проницаемостью около 30 и выше ее роль незначительна по сравнению с ролью специфической сольватации. [c.301]

Так, в некоторых работах отмечают большую роль диэлектрической проницаемости растворителя при протекании процессов поликонденсации. Опытные данные находятся в качественном [c.129]

Рассмотрение процесса диссоциации электролита в средах с достаточно низкой по сравнению с водой диэлектрической проницаемостью с электростатических позиций наводит на мысль о возможности неполной диссоциации растворенного вещества и существовании ионных агрегатов, в которых противоположно заряженные частицы находятся на довольно близких расстояниях друг от друга. Специфические взаимодействия между растворителем и растворенным веществом могут привести к тому, что процесс диссоциации вообще перестанет подчиняться электростатическим законам, а роль диэлектрической проницаемости среды будет сведена к минимуму. [c.116]

Необходимость измерений проводимости при чрезвычайно высоких разбавлениях обусловлена двумя причинами 1) кулоновское взаимодействие между ионами снижает их подвижность и уменьшает электропроводимость 2) взаимодействие ионов с ионной парой приводит к образованию ионного тройника, который вносит вклад в проводимость. Кроме того, образование тройников изменяет равновесие X",Y+ — X + Y+, приводя к дальнейшей диссоциации ионных пар. Последние два эффекта увеличивают электропроводность и оба становятся более отчетливыми при уменьшении диэлектрической проницаемости растворителя. Для оценки роли диэлектрической проницаемости рассчитаем среднее расстояние г, при котором взаимодействие между двумя противоположно заряженными ионами, помещенными в среде с диэлектрической проницаемостью D, равно кт при 25°. Эти результаты суммированы в табл. V.8. Разбавления, при которых вышеуказанные взаимодействия сравнимы kT, приведены в последней колонке этой таблицы. [c.271]

С помощью одной только электростатической модели обычно трудно понять, почему определенные соединения ведут себя совер-щенно непохожим образом в растворителях, диэлектрические проницаемости которых почти одинаковы. Невозможно объяснить также только ковалентным взаимодействием между растворенным ионом и растворителем те случаи, когда сольватация ионов с одними и теми же зарядом и ионным радиусом отличается столь существенно при использовании данного растворителя. Второстепенная роль диэлектрической проницаемости в определенных системах отчетливо демонстрируется следующими примерами. В безводной серной кислоте (е = 85) хлорная кислота находится почти в недиссоциированной форме, в то время как в уксусном ангидриде (е = 7) она сильно диссоциирована несмотря на высокую диэлектрическую проницаемость (е = 123Х безводный циановодород является плохим растворителем, в то время как трибутилфосфат и пиридин со сравнительно невысокими значениями [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология