Температура см также слабые связи

Если молекулы типа НС1 (постоянные диполи) попадают в среду дипольного растворителя, то каждый полюс растворенной молекулы обволакивается молекулами растворителя, которые к полюсу, заряженному положительно, поворачиваются своим отрицательным концом, а к полюсу, заряженному отрицательно, — положительным концом. Это также ослабляет связь между положительно и отрицательно заряженными частями молекулы, и молекула от слабых сравнительно влияний (температура) распадается на свободные ионы (рис. 97). [c.170]

Подобная селективность крекинга одного из полимеров в смеси может быть объяснена, например, наличием истинной текучести у второго компонента вследствие повышенной температуры или присутствия растворителей, пластифицирующих веществ и т. д. Слабые связи в цепи полимера А и большее количество уязвимых для атаки свободными радикалами мест в цепи В также способствуют преимущественному крекингу полимера А и прививке к цепи В. [c.175]

При повышении температуры начинает превалировать термический распад, в первую очередь наиболее слабых связей. Следует отметить, что радикальный распад угольного вещества также может протекать по механизму [91], не требующему наличия слабых связей, разрушающихся при термолизе в первую очередь. Как и в случае ионного гидрирования, молекулы растворителя могут играть при этом самую активную роль в преобразованиях ОМУ (рис. 6.12) [c.225]

В первичных отложениях, происходящих преимущественно за счет осаждения более мелких фракций (менее 1 мкм) при сравнительно невысоких температурах потока, в начальной стадии частицы золы слабо связаны между собой и с поверхностью труб. Они удерживаются под действием межмолекулярных сил и благодаря шероховатости поверхности. В образовании первичных связей в отложениях могут участвовать также и легкоплавкие силикаты, в частности силикаты железа. При более высоких температурах поверхности определенное влияние оказывает спекание в слое, к чему более склонны мельчайшие фракции. Кроме того, сульфидная пленка очень тонкая и в слой попадает зна-448 [c.448]

Скорость окисления СО на серебре сильно зависит от условий его предварительной обработки (температуры прогрева, контакта с различными газами), а также от содержания в серебре примесей [170]. Например, на продажном порошке серебра (чистота 99,93%, поверхность 0,18 м 1г) не удалось получить воспроизводимых результатов [70] его активность менялась из-за медленного самопроизвольного удаления примесей. В то же время на серебре, полученном термическим разложением его карбоната, окисление СО проходило при 100° С с постоянной скоростью. Судя по кинетическим и изотопным данным [70, 32], кислород сорбируется на серебре сильно и необратимо, СО — слабо, а СО тормозит реакцию, конкурируя, очевидно, с СО за адсорбцию на ионах кислорода на поверхности. Торможение процесса парами воды [170] также, очевидно, связано с тем, что они вытесняют СО с поверхности. Наличие на поверхности серебра адсорбированного кислорода определяет его каталитическую активность в реакции окисления СО [70]. Именно поэтому, очевидно, серебро, очищенное в сверхвысоком вакууме, практически инертно [171]. Золото обладает очень низкой, но стабильной активностью в рассматриваемой реакции, причем ее скорость несколько увеличивается в присутствии водяных паров [184]. [c.235]

Мы рассмотрели возможность образования широко неоднородных поверхностей при введении в решетку примесных катионов с аномальным зарядом или дефектов. Функция распределения активных центров у них должна зависеть от температуры. Неоднородность активной поверх ности с более или менее постоянным распределением активных центров, слабо зависящим от температуры, может быть связана со статистикой в распределении примеси между кристалликами различных размеров, а также с отличием химического состава примеси. В области температур, где нет перераспределения примеси, такие поверхности могут обладать свойствами поверхностей с постоянной статистикой активных центров или сочетать свойства поверхностей с переменной и постоянной статистикой. [c.76]

Дегидратация природных перлитов, которая, согласно термодинамическим исследованиям Кинга, Тодда и Келли , представляет реальный пример приложения третьего закона к геологии, протекает в определенном температурном интервале неравномерно (вплоть до образования жидкости). Вода, Содержащаяся в перлите в количестве немнОго более 1,2%, удерживается очень слабо и поэтому легко удаляется. По мере дегидратации остающаяся вода удерживается все более прочно, и именно эта вода обусловливает расширение стекловатых пород при нагревании. Существует теория, согласно которой вода перлитовых стекол не связана в форме гидроксильных групп. Кажущаяся теплоемкость абсорбированной воды говорит в пользу довольно слабой связи, поскольку она превышает теплоемкость льда при температуре выше 75°С, а также при комнатной температуре. [c.630]

Уникальная орторомбическая структура галлия (a-Ga) характеризуется образованием атомных пар Gaj и относительно слабой связью с остальными атомами в ячейке, что обусловливает низкую температуру плавления галлия, увеличение плотности и уменьшение электросопротивления при плавлении, а также большое переохлаждение, необходимое для кристаллизации. [c.171]

Только в случае присоединения НВг обе стадии цепной реакции экзотермичны при присоединении HF вторая стадия очень эндотермична, что объясняется прочностью связи Н—F и. трудностью ее разрыва в случае НС1 вторая стадия также эндотермична, хотя и не в такой степени при присоединении HI первая стадия эндотермична, т. е. энергия, выделяющаяся при образовании слабой связи I—С, меньше энергии, которая затрачивается при расщеплении связи С=С. Известно лишь несколько радикальных реакций присоединения НС1, но при обычных температурах скорости их невелики, а длины реакционных цепей малы. [c.356]

При растирании действуют различные факторы. Прежде всего растирание приводит к измельчению вещества и сильному увеличению эффективной поверхности соприкосновения между реагирующими твердыми веществами. Это способствует ускорению реакции на поверхности соприкасающихся частиц вещества. Уменьшение размеров кристаллических агрегатов вызывает увеличение числа ионов и атомов, располагающихся по углам и ребрам кристаллической решетки, обладающих более слабой связью с остальными ионами или атомами вещества, что обусловливает их реакционную способность. Растирание приводит к тому, что продукт реакции, образовавшийся на поверхности частицы, быстро удаляется, обнажая свежую поверхность, что создает условия для дальнейшей реакции. При растирании происходит локальное повышение температуры, что также способствует протеканию химической реакции в твердом состоянии. [c.244]

Листы представляют собой двумерные сетчатые силикаты. В решетке силикатов эти листы слабо связаны друг с другом (рис. 17-9). Следовательно, такие минералы легко расщепляются на тонкие, но прочные пластинки. Структуру такого типа имеет слюда. Глина имеет такую же структуру, и скольжение на глине в сырую погоду объясняется гидратацией пластинок внешних кристаллов. Трехмерную сетку, изображенную на рис. 7-10, имеет кремнезем (кварц). Подобно алмазу, кварц очень тверд и имеет высокую температуру плавления. Различные минералы, из которых состоит гранит, также принадлежат к этому типу. [c.463]

Трехкальциевый силикат. Структура трехкальциевого силиката также неизвестна. Можно утверждать, что после образования двухкальциевого силиката внедрение еще одной молекулы окиси кальция в кристаллическую решетку двухкальциевого силиката происходит с трудом и требует высокой температуры и длительной выдержки. Несомненно, что третья молекула окиси кальция, внедряясь в кристаллическую решетку двухкальциевого силиката, производит значительную деформацию последней и, видимо, расширяет полости в ней. Если это так, то тогда легко объяснить явления, происходящие при действии воды на трехкальциевый силикат. Вода благодаря более широким полостям в кристаллической решетке с большой быстротой проникает внутрь. При этом происходит выделение гидрата окиси кальция, так как третья молекула извести слабо связана в кристаллической решетке и выделяется довольно легко. [c.191]

Низкотемпературный процесс термического разложения фторэластомеров попадает в температурный интервал эксплуатации фторэластомеров, и поэтому он привлекает особое внимание. По этой же причине широко изучаются начальные стадии термического разложения. Особенностью этого процесса является существование предельного значения отщепляющегося НР. Этот факт, малая зависимость потерь массы при переходе от азота к воздушной среде, а также ряд других наблюдений приводит к выводу, что низкотемпературный процесс связан с вовлечением в процесс термического разложения слабых связей в цепи (кислородсодержащих групп, углеводородных включений нетипичных соединений мономерных звеньев — голова к голове , хвост к хвосту и т. д., разветвленности и т. д.) [27, 55, 57]. Процесс сильно зависит от молекулярной массы фторэластомера и сопровождается сильными структурными превращениями. Если при 250—275°С при длительном нагревании происходит гелеобразование (содержание геля до 30—40%), то при 300 °С уже преобладает деструкция. В отличие от других углеводородных полимеров термостойкость фторкаучуков при этой температуре возрастает с увеличением их молекулярной массы. После нагревания 30 ч при 300 "С потеря массы сополимеров ВФ с ГФП (типа СКФ-26) с молекулярной массой 5-10 , З-Ю , [c.43]

Характер надмолекулярной структуры таких ароматических систем заметно влияет на прочность [9—12], а также на релаксационные процессы, проходящие при деформациях, весьма далеких от разрушающих [13]. Глобулярная структура обеспечивает большую жесткость при сравнительно низких температурах и большие равновесные напряжения, чем фибриллярная структура. При повышенных температурах картина меняется на обратную, ибо легкость распада слабых связей между глобулами приводит к преждевременному разрушению материала. Глобулярный материал является более однородным по своей структуре, что обусловливает, в частности, отчетливо выраженные температурные зависимости параметров релаксационного процесса [13]. [c.242]

Однако скорость реакции при этом возрастает не в 1,2, а в 59 ООО раз. Объясняется это тем, что реагируют лишь те молекулы, которые находятся в активном состоянии, т. е. обладают некоторой избыточной энергией по сравнению со средней энергией всех молекул. Число активных молекул с повышением температуры возрастает, поэтому увеличивается скорость химической реакции. Активизация молекул происходит с повышением температуры благодаря усилению их поступательного движения, а также вследствие увеличения колебательного движения атомов и атомных групп в самих молекулах. Это приводит к ослаблению связей внутри молекул. Активными являются так называемые возбужденные молекулы, у которых электроны, через которые осуществляется связь между атомами в молекуле, находятся дальше от ядер их атомов. Они находятся на более высоких энергетических уровнях по сравнению с нормальным их состоянием в молекулах и поэтому слабее связаны с ядрами атомов [c.128]

Эта реакция, как и бимолекулярная, эндотермична 9=2/)к н—570 кДж/моль. Для углеводородов с /)к н< <350 кДж/моль тримолекулярная реакция более выгодна, чем бимолекулярная. Экспериментально тримолекулярная реакция доказана для тетралина и индена (см. табл. 2.1), а также для ряда непредельных и кислородсодержащих соединений [32]. Следует ожидать, что тримолекулярная реакция будет превалировать над бимолекулярной для углеводородов с 330 кДж/моль [32]. Предэкспоненциальный множитель для трнмолекулярной реакции, естественно, ниже чем для бимолекулярной реакции из-за более высокого отрицательного значения энтропии активации. Поэтому для углеводородов с Оц-н в диапазоне 330<0р-н<350 кДж/моль термохимически выгоднее тримолекулярная реакция, но протекает быстрее бимолекулярная. Для углеводородов со слабыми связями С—И (0к-н<330 кДж/моль) будет преобладать тримолекулярная реакция. Конкуренция между этими двумя реакциями зависит от стерических факторов, которые в большей степени препятствуют протеканию три-, чем бимолекулярной реакции, от полярности среды, которая благоприятствует протеканию тримолеку-лярной реакции, и от температуры, так как при ее повыщении ускоряется в большей степени бимолекулярная реакция (для Дя-н<350 кДж/моль), чем тримолекулярная. [c.39]

ИНГИБИТОРЫ. СООТНОШЕНИЕ СУЛЬФАТА И ЩЕЛОЧИ. Ингибирующее действие таннинов, которые при высоких температурах предотвращают КРН в котлах, нельзя объяснить конкурентной адсорбцией с ОН . Подобные процессы невозможны ввиду слабой связи органических молекул с поверхностью металла. Высказывалось предположение, что таннины связывают растворенный кислород. Однако такое действие не должно было бы обязательно приводить к предупреждению КРН, так как нет твердых доказательств отсутствия разрушений этого типа в растворах NaOH, свободных от растворенного кислорода. Можно предположить, что в результате взаимодействия таннинов с NaOH образуются соединения, которые обладают буферными свойствами и действуют аналогично иону Р0 . Они могут также отчасти экранировать дефекты поверхности в зоне сварного шва, в которых в противном случае может задерживаться котловая вода и pH ее со временем повышается. Помимо этого, при применении таннинов вещества, образующие накипь, преимущественно возникают в толще котловой воды, а не на поверхности котла. Этим предупреждается образование узких зазоров на границе со слоем накипи. [c.291]

В отличие от золовых отложений, которые образуются на неохлаждаемых зондах при сжигании назаровского угля, отложения ирша-бо-родинского угля более слабо связаны с поверхностью металла. Интенсивность роста этих отложений также несколько ниже. Что касается температуры начала интенсивного образования гребневидных отложений, то она при сжигании ирша-бородинского угля в топке с жидким шлакоудалением равна 1000 —1020°С, т. е. на 50—70°С превышает температуру начала образования гребней при сжигании назаровского угля в царогенераторах с открытыми топками. Объясняется это большим коэффициентом шлакоулавливания в топке парогенератора БКЗ-220-100ВЦ, который в зависимости от режимных параметров находится в пределах 0,4—0,7, а также несколько иным химическим составом неорганического вещества топлива. [c.231]

Рассматривать атомы как жесткие сферы целесообразно только при описании прочных связей, как З — О для более слабых связей типа Ка—О и К —О такое приближение явно непригодно. Оно также пе позволяет правильно описать взаимодействие молекул с атомами кислорода кольца во вpeilя адсорбции, так как при ЭТ01 не учитывается влияние других очень важных факторов. Например, проникновение молекулы в кристалл ч рез потенциальный энергетический барьер, создаваемый окном, в значительной степени зависит от кинетической энергии движения диффундирующей молекулы. При определении размеров ок ш большое значение имеет влияние температуры и тепловых колебаний атомов кислорода кольца, образующего окно. При комнатной температуре среднеквадратичное смещение атолюв может достигать 0,1—0,2 А с повышением температуры эффективный размер увеличивается, с понижением температуры — уменьшается. Это подтверждается при изучении адсорбции молекул с критическими размерами (гл. 8). Обычно наблюдается хорошая корреляция между размерами диффундирующих молекул и размерами окон, полученными на модели с жесткими сферами. [c.75]

Среди адсорбентов и неподвижных фаз выделим прежде всего неполярные, способные только к дисперсионным взаимодействиям. К ним относят углеродные и некоторые полимерные сорбенты, углеводородные (сквалан, апиезоны) и метилсилико-новые неподвижные фазы. Неполярные сорбаты сильнее всего удерживаются на неполярных сорбентах за счет сильных дисперсионных взаимодействий полярные сорбаты при этом удерживаются слабее, во всяком случае, при сопоставлении с неполярными, имеющими близкие температуры кипения. Это связано с тем, что температуры кипения полярных веществ определяются не столько дисперсионными, сколько дипольными взаимодействиями между их молекулами или даже водородными связями, которые при сорбции на неполярных сорбентах никак не проявляются. Самый яркий пример — вода. Ее высокая температура кипения обусловлена почти целиком водородными связями, а почти та же самая температура кипения гептана — дисперсионными взаимодействиями. Ясно, что при разделении на неполярном сорбенте, например, графитированной саже, вода будет удерживаться очень слабо, а гептан сильно. Способность к дисперсионному взаимодействию увеличивается с ростом молекулярной массы, поскольку при этом возрастает число фрагментов молекулы, участвующих во взаимодействии. Количественным показателем способности к дисперсионному взаимодействию является также поляризуемость молекулы. [c.55]

НДФА с образованием стабильных азотоксидных радикалов, которые являются эффективными ингибиторами радикальных реакций, протекающих в каучуке в индукционный период вулканизации. Эти реакции могут инициироваться при распаде гидроперекисей в каучуке, так как больщинство промышленных сортов НК до некоторой степени окислено. Кроме того, в молекулах каучука имеются слабые связи [88, с. 164], в результате разрыва которых при нагревании происходит деструкция макромолекул НК с образованием полимерных радикалов. Активные группы в каучуке могут возникнуть и в результате его реакции с ускорителем [4]. На основании исследования склонности к подвулканизации резиновых смесей с НДФА и с ускорителями вулканизации основных типов присоединения серы и других химических превращений, а также сшивания этих смесей при 100— 120 °С нашли, что НДФА является эффективным анти-скорчингом только при использовании ускорителей, образующих молекулярные комплексы с серой (например, МБТ, дифенилгуанидин, сульфенамиды), и при температурах, когда эти комплексы устойчивы. [c.236]

Н. к. Бебрис (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет). Адсорбция на ненабухающих полимерах характери-ауется низким адсорбционным потенциалом неспецифических взаимодействий, так как концентрация силовых центров на поверхности в этом случае невелика. Поэтому часто бывает трудно измерить адсорбцию даже при относительно высоких давлениях. Так, весовым методом Мак-Вэна не удалось измерить изотерму адсорбции воды при комнатной температуре на некоторых полимерах с высокоразвитой поверхностью (з 150—300 м г) аэрогелях полистирола и полифенилдисилоксана (ПФС) и на сополимере стирола с дивинилбензолом. Метод же газовой хроматограф ии позволяет рассчитать из хроматограмм изотермы адсорбции воды и спиртом на таких полимерах. На рис. 1 в качестве примера приведены хроматограммы метанола на аэро-геле ПФС, а на рис. 2—соответствующие им изотермы адсорбции, рассчитанные методом Глюкауфа. Низкие величины адсорбции и обращение изотерм выпуклостью к оси давлений указывают на сильное взаимодействие между молекулами адсорбата и слабую связь этих молекул с поверхностью полимера. Изостерические теплоты адсорбции метанола и воды на ПФС, полученные из этих изостер, ниже теплот конденсации. Это характерно для адсорбции на поверхностях, модифицированных химически [1], а также путем отложения адсорбционных слоев [2]. В газо-хроматографическом режиме нами был исследован также пористый полиакрило-нитрил (ПАН), поверхность которого несет сильно полярные функциональные группы N. В соответствии с этим ПАН сильно адсорбирует молекулы группы В [c.457]

Поскольку весовая скорость G = onst, то изменение Re связано только с изменением вязкости при переменной температуре. Ввиду слабой зависимости а также л от Re при изменении в небольших пределах можно принять i и л постоянными величинами вдоль канала. По той жо причине можно принять постоянным и коэффициент теплоотдачи [c.298]

С изотропным трехмерным образованием зародышей на поверхности связано также возникновение пара пли расплава из кристалла на его поверхности. Отсутствие паровой фазы в случае испаряющихся кристаллов может быть достигнуто путем помещения их в жидкость с высокой температурой кипения. В результате понижения давления ниже значения, соответствующего нормальной упругости пара кристалла, последний оказывается перегретым относительно паровой фазы. Образование зародыша пара, очевидно, зависит от природы жидкости, в которую кристалл погружен. Соответствующие наблюдения пока отсутствуют. Более интересно возникновение расплава на поверхности кристалла. Как показывают многочисленные опыты, кристаллы, плавящиеся без химических изменений, как правило, не могут быть перегреты. Это обстоятельство можно приписать наличию па поверхности кристалла мест лучше или хуже смачиваемых расплавом. Поэтому при минимальном перегреве расплав растекается, начиная с углов и ребер, как мест с самой слабой связью строительных элементов, в большей или в меньшей степени покрывая крпсталлическую поверхность. Лишь ограничивая нагревание центральными частями наиболее плотных, слабо смачивающихся граней, удается достичь незначительного локального перегрева [74]. [c.104]

Довольно трудно согласовать полученные Еллинеком результаты с рассмотренной выше общей схемой реакции. В его опытах высокие начальные скорости почти не проявлялись. Существенным обстоятельством, возможно, было то, что перед каждым опытом полимер для перевода в расплавленное состояние нагревали до 200° в течение часа. Хотя никаких данных о реакции при этой температуре не имеется, можно предполагать, что это медленное плавление полимера приводит к уменьшению размера люлекул вследствие разрыва слабых связей, значительная часть которых разрушается в результате этого еще до начала реакции при более вь сокой температуре. Если правильно предположение о том, что результаты, полученные Еллинеком [281, искажены вследствие потери полимера в результате его разбрызгивания из реакционного сосуда, то можно думать, что именно этим объясняется найденный им нулевой порядок реакции. Известно, что разбрызгивание начинает играть особенно большую роль при понижениимоле-кулярного веса полимера. Поэтому чем больше глубина реакции, тем большее количество полимера теряется вследствие разбрызгивания, в результате чего кривая зависимости веса образца от времени может стать практически прямой. Разбрызгивание, возможно, обусловило также наблюдавшееся Еллинеком уменьшение энергии активаций при понижении молекулярного веса. [c.64]

В литературе имеется ряд данных, которые показывают, что азот слабо хемосорбнрован на никеле в молекулярной форме при относительно низкой температуре. На основании магнитных исследований можно сказать, что это не совсем точно. Азот дает слабый магнитный эффект, сравнимый по величине с действием аргона. Значение этого эффекта проходит через слабый максимум при —50° С. Это небольшое изменение намагничивания также, безусловно, связано с поляризацией молекул физически адсорбированного азота. [c.24]

Большое влияние на энергию связи адсорбированного водорода оказывает растворитель. Спирты, кетоны, катионы металлов при адсорбции из растворов способны десорбировать с поверхности наиболее слабосвязанный водород [16, 17, 19]. В случае гидрирования жироз при комнатной температуре в этаноле резко снижается адсорбционная и реакционная способность эфиров олеиновой кислоты по сравнению с линолевыми радикалами, вследствие этого избирательность процесса резко повышается до абсолютной. Это мы наблюдали при гидрировании жиров на никель-кизельгуровом катализаторе (рис. 7, а, б), основная часть адсорбированного водорода которого слабо связана с поверхностью [18, 20]. Таким образом, избирательность гидрогенизационных процессов увеличивается при наличии в катализаторах однородного, прочносвязанного водорода, а также на смешанных палладиевых катализаторах, в присутствии которых благодаря растворению водорода возможно стадийное протекание процесса. [c.57]

Свободнорадикальный механизм. Наиболее слабые связи в алканах — это углерод-углеродные связи при температурах выше 450° эти связи начинают рваться с заметной скоростью и образуются свободные радикалы. Разрыв на осколки и последуюш,ие цепные реакции, инициированные свободными радикалами, составляют сугцность термического крекинга тя келых углеводородных масел. Эти изменения можно иллюстрировать на примере хорошо изученного пиролиза -бутана, изображенного на рис. 27.1. Метильные и этильные свободные радикалы, возникаюш,ие при разрыве цепи, вызывают цепные реакции, отщепляя водородные атомы из м-бутана. Образуются также небольшие количества водорода за счет отрыва водородных атомов нри расщеплении молекул. Цепи обрываются путем соедипения радикалов и их диспронорционировапия. [c.608]

В молекулах 2,4,6-три-трет-бутилфенола и трициклогексилкарбинола гидроксильные группы настолько сильно экранированы, что водородная связь или очень слаба, или совсем не образуется. Для этих соединений в широком интервале температур получаются идеальные дебаевские кривые зависимости потерь от логарифма частоты [68]. Можно ожидать, что из-за своей формы молекулы этих соединений не способны вращаться в кристаллической решетке. Этот вывод вместе с малыми значениями полученных энергетических барьеров (2,2 и 4,4 ккал моль) говорит о дипольной ориентации, связанной с вращением гидроксильных групп. Применение уравнения Онзагера для описания экспериментальных данных [98[ дает значения дипольных моментов, которые хорошо согласуются с величиной составляющей момента ОН-связи, перпендикулярной связи СО, что также подтверждает связь переориентации диполей с вращением ОН-группы. [c.647]

При адсорбции двуокиси углерода на образце железа, нанесенного на кремнезем, Блайхолдер и Нефф (1962в) обнаружили появление полосы при 1960 Эта частота соответствует полосе поглощения, которая появляется при хемосорбции окиси углерода. Следовательно, двуокись углерода должна диссоциировать при адсорбции, давая Fe — С s О и кислород, который, вероятно, адсорбировался на другой части поверхности металла. Эта точка зрения подтверждается тем, что интенсивность полосы прп 1960 см хемосорбированной двуокиси углерода составляла только половину интенсивности полосы поглощения, возникающей при хемосорбции чистой окиси углерода. Нагревание образца до 180° в присутствии двуокиси углерода приводило к появлению новых полос поглощения при 2235 и 1535 см . Исходная полоса 1960 см поверхностных карбонильных групп при нагревании исчезает. Исчезновение этой полосы и появление полосы при 1535 лt наблюдалось также при нагревании железа со смесью окиси углерода и кислорода. Полоса поглощения при 2325 см настолько близка к полосе поглощения газообразной двуокиси углерода, что она должна быть приписана соединениям адсорбированной двуокиси углерода, природа связи которых с поверхностью неизвестна. Эти соединения слабо связаны с поверхностью, так как их полоса поглощения легко исчезает при откачке. Процесс адсорбции должен быть активационным процессом, поскольку полоса поглощения этих соединений не появляется после адсорбции двуокиси углерода при комнатной температуре. [c.88]

Графит — гораздо более мягкое вещество, что указывает на наличие в нем каких-то слабых связей. Если по графиту нанести удар, его энергия будет поглощаться в результате деформации кристалла вдоль плоскостей скольжения (атомных плоскостей, между которыми действуют слабые силы притяжения). Эта энергия затем перераспределяется по многим атомам в форме тепловой энергии, а не расходуется на разрыв небольшого числ1а прочных связей, как это происходит в алм,азе. Однако графит имеет высокую температуру плавления, а это указывает, что в нем также имеются прочные связи. Действительно, тщательные исследования показывают, что некоторые связи в графите даже более прочны, чем высокопрочные связи в алмазе. Эти проч1Ные связи в графите сосредоточены в двумерных плоских структурах. Атомы в любой из таких плоскостей очень сильно связаны друг с другом вместе с тем силы, действующие между плоскостями, намного слабее. На рис. 17.7 изображены воэм10Ж1Ные схемы [c.516]

Первоначально считали, что эта полоса обусловлена внутримолекулярными водородными связями групп НН, существующими помимо связей между цепочками, которым соответствует полоса поглощения при 3330 см [6, 7]. Однако в последней работе указывается на то, что здесь имеют значение другие факторы. На основании того, что интенсивность этой полосы у найлона постепенно уменьшается при повышении температуры, а частота полосы при этом не меняется, можно вывести заключение, что эта полоса, несмотря на ее меньшую частоту, соответствует более слабым связям, чем полоса 3330 см . Относительно природы этой полссы было выдвинуто много различных предположений. Например, считали, что она связана с взаимодействиями в кристаллическом состоянии [12], что она возникает вследствие закручивания межмолекулярных связей в цис-поло-жение 134], а также что она возникает у цис- и транс-изомеров, что эта частота является составной из основной частоты колебаний НН и низкочастотных колебаний ассоциатов или что эта полоса вместе с полосой 3300 см соответствует нормальным колебаниям НН последовательно связанных осцилляторов. В результате обсуждения этой проблемы в последнее время указанную полосу поглощения, в соответствии с прежним предположением Бедже-ра [82], рассматривают как полосу, соответствующую обертону полссы амид-П. [c.325]

Ниже 500°С в газообразных продуктах распада присутствуют также метан и фенол. На рис. 5.38 показано изменение массы полисульфона на основе дихлордифенилсульфона и дифенилолпропана при деструкции в интервале температур 393—493 °С в инертной атмосфере и при интенсивности выделения продуктов распада в зависимости от температуры деструкции. Метан в основном образуется в результате гомолитического распада слабых связей в изопропилиденовых группах. Выше 500 °С выделяются водород, сероводород, оксид углерода, бензол, толуол, л-крезол, я-этилфе-нол, дифениловый эфир и замещенный продукт на его основе. При 600 °С количество выделившегося SO2 составляет уже 34 % от теории. Наличие следов влаги ускоряет распад ароматических простых эфирных связей [581]. Энергия активации процесса термической деструкции составляет 73 ккал/моль [583]. [c.259]

Первоначально считали, что эта полоса обусловлена внутримолекулярными водородными связями групп ЫН, существующими помимо связей между цепочками, которым соответствует полоса поглощения при 3280 слг [6, 7]. Однако в последней работе указывается на то, что здесь имеют значение другие факторы. На основании того, что интенсивность этой полосы у найлона уменьшается при повышении температуры, а частота полосы при этом не меняется, можно заключить, что эта полоса, несмотря на ее меньшую частоту, соответствует более слабым связям, чем полоса 3280 см . Предполагалось [12], что эта полоса может возникать вследствие эффекта взаимодействия в кристаллическом состоянии, в результате которого две идентичные связи ЫН дают полосы 3280 и 3080 с.и . В согласии с этим предположением находится и тот факт, что эти две полосы проявляют всегда одинаковый дихроизм. С другой стороны, по крайней мере в случае простейших полипептидов, нельзя не учитывать возможности появления полосы поглощения ЫНй" (которая наблюдается, например, для аминокислот). Для несколько более сложных молекул эта полоса поглощения может быть обусловлена разветвлением цепей. Однако в случае полиглутаматов эту полосу не удалось интерпретировать. Для простых полипептидов трудно также объяснить на основании взаимодействия колебаний [41] различный характер изменения интенсивностей полос 3080 и 3280 смг в результате изменения полной длины цепи. [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология