Диэлектрическая постоянная роль при ионизации

Из-за высокой диэлектрической постоянной координирующих растворителей притяжение катиона к аниону в бинарных смесях незначительно и поэтому растворитель может избирательно соль-ватировать катион и соответственно способствовать реакциям, которых активную роль играет анион. Это приводит к высокой степени замещения анионов, в связи с чем для различных неорганических акцепторов могут отмечаться высокие координационные числа. Подобные равновесия широко распространены в системах МХ — 8, в которых сольватация растворенных веществ включает как координацию молекул, так и дополнительные взаимодействия (ион-дипольные, диполь-дипольные, водородные связи) вплоть до ионизации [36]. Связи галогенидов металлов с координирующими растворителями достаточно прочные. Поэтому одно из требований к растворителю заключается в том, чтобы было возможно замещение молекулы растворителя в координационной сфере молекулой лиганда. Кроме того, с точки зрения реализации экстракционных процессов растворитель должен удовлетворять следующим условиям [c.13]

При частотах питающего напряжения ниже нескольких сотен герц характеристики периодического разряда мало отличаются от соответствующих характеристик разряда постоянного тока. Правда, при этом в начале каждого полупериода может происходить новый пробой. Действительно, на низкой частоте после обращения внешнего поля в нуль заряды могут успеть рекомбинировать раньше, чем поле вновь в достаточной степени вырастет, причем разряд будет гаснуть дважды в период. Чем выше частота, тем меньшая доля зарядов успевает рекомбинировать за время существования недостаточного для поддержания разряда поля. Поэтому потенциал повторного зажигания разряда падает с ростом частоты. При частоте выше нескольких килогерц состояние разряда, как целого, почти не успевает измениться за полупериод и степень ионизации остается практически постоянной. С дальнейшим ростом частоты амплитуда колебаний электронов становится много меньше расстояния между электродами. Процессы на электродах перестают играть роль. Появляется возможность возбуждения разряда не только в реакторах с внутренними электродами, но и (при диэлектрическом корпусе реактора) с помощью наружных электродов или индуктора. При индукционном возбуждении разряда возбуждающее поле максимально у стенок разрядной трубки. Это оказывает влияние на условия баланса электронов и тем самым — на локальные и усредненные характеристики плазмы 16]. Однако надежные экспериментальные данные, позволяющие корректно сравнить свойства плазмы индукционного разряда и разряда постоянного тока, нам не известны. [c.342]

Влияние природы растворителя. Выше уже было отмечено, что в процессе ионизации электролитов большую роль играет природа растворителя. Среди обычных растворителей вода отличается наиболее сильной диссоциирующей способностью. Это стоит в связи с ее большой диэлектрической постоянной, а также с дипольным характером ее молекул. Например, молекулы НС1 в водном растворе хорошо диссоциируют на ионы (H I Н - -СГ). Молекулы того же вещества в бензольном растворе практически не распадаются на отдельные ионы (степень ионизации НС1 в бензоле равна нулю). Точно так же и другие вещества, хорошо диссоциирующие на свободные ионы в водных растворах, не диссоциируют или почти не диссо-щиируют в таких растворителях, как ацетон, спирт, бензол, толуол и т. ц. [c.157]

Не только кислоты, основания и соли, но также и другие вещества, которые можно называть аномальными электролитами, образуют в зависимости от растворителя более или менее хорошо проводящие растворы -сюда относятся углеводороды, их галоидные производные, хлориды кислот, а также и сами галоиды. Особенно замечателен тот факт, что раствор иода в броме показывает заметную Электропроводность, в то время как раствор в броме бромистого калия, который в воде относится к сильным электролитам, почти совсем не проводит. В то время как, с одной стороны, играет роль выбор растворителя, с другой стороны, у непроводящих (практически) растворителей играет роль выбор растворенного вещества. Здесь существует некоторое взаимодействие, и можно сказать, что, с одной стороны, каждое вещество способно ионизироваться, с другой стороны, каждый растворитель способен вызывать ионизацию особенно сильная диссоциация наступает—как это будет видно из дапьнейшего—тогда, когда растворитель и растворенное вещество обладают высокой диэлектрической постоянной. Само собою разумеется, что одно и то же вещество может также, в зависимости от условий, служить то электролитом, то растворителем. Сведберг i) (the Svedberg) недавно показал, что жидкие кристаллы также могут служить растворителем и что определение электро-п- оводности таких растворов и чисел переноса в двух перпендикулярных друг к другу направлениях дает представление о геометрических свойствах ионов. [c.122]

Такая ионизация легко разрываемых полярных ковалентных связей Phg —X под действием адсорбции не является чем-то особенным для последнего. Это можно было бы наблюдать с теми же самыми трифенилметилгалоидами, когда они растворены в жидкой SO2 и в других растворителях с высокой диэлектрической постоянной. Отсутствие сколько-нибудь заметной специфичности адсорбента может быть, по-видимому, обусловлено растворителем, проникающим на поверхность. Эти результаты могут лишь означать, что адсорбенты, рассмотренные выше, играют не более чем роль полярного окружения для адсорбированной молекулы подобно окружению ионизующего растворителя. [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология