Растворители сильно диссоциированные

Как известно из школьного курса, по способности диссоциировать на ионы растворы электролитов разделяют на слабые и сильные. В растворе слабые электролиты состоят из молекул, которые частично распадаются на ионы под действием растворителя сильные электролиты состоят из ионов, которые за счет сольватации разъединены между собой. Образование сольватированных ионов обусловливает особые свойства растворов электролитов. Следует иметь в виду, что деление электролитов на слабые и сильные в значительной степени условно. Оно зависит от концентрации электролита, природы растворителя и некоторых других факторов. В очень разбавленных растворах все электролиты можно отнести к сильным. Йодисты натрий в воде ведет себя как сильный электролит, а в уксусной кислоте или ацетоне — как слабый электролит. Состояние сольватированного иона в растворе можно представить формулой [c.224]

Ослабление силы кислот в уксусной кислоте обусловлено не только ее малой основностью, но и ее низкой диэлектрической проницаемостью. На это указывает то обстоятельство, что сила бромистоводородной кислоты больше, чем хлористоводородной, а также и то, что в муравьиной кислоте (диэлектрическая проницаемость равна 57), несмотря на ее еще более сильные протогенные свойства, галогеноводородные кислоты сильно ионизированы, даже при малых разбавлениях. В муравьиной кислоте, как в кислом растворителе, сильно диссоциированы также слабые основания. На такую роль диэлектрической проницаемости указывает близость констант диссоциации кислот, оснований и солей в уксусной кислоте (табл. 25). [c.280]

Основность анионов в полярных апротонных растворителях следует рассматривать скорее как реакционную способность анионов по отношению к водороду, чем как силу основания или диссоциацию сопряженной кислоты аниона. Наиболее сильное основание, которое может существовать в воде, это, конечно, сольватиро-ванный ион гидроксила, но в полярных апротонных растворителях типа ДМСО или ДМФА возможны значительно более сильные основные системы. Указанные растворители представляют собой очень слабые кислоты, электролиты в этих растворителях умеренно диссоциированы, а анионы в иих обладают высокой свободной энергией, так как они слабо сольватированы. Процессы замещения с переходным- состоянием с рассредоточенным или уменьшенным отрицательным зарядом (по сравнению с начальным состоянием) протекают в полярных апротонных растворителях гораздо быстрее, чем в протонных [12]. Замещение у водорода анионами не является исключением. В апротонных растворителях со сравнительно низкой диэлектрической проницаемостью (<25) свободная энергия анионного основания несколько понижена из-за агрегации с сопутствую-шим катионом, но в растворителях типа ДМСО могут существовать чрезвычайно реакционноспособные системы оснований. [c.20]

Полярные апротонные растворители (например, ДМСО, ДМФА) легко сольватируют катионы. Однако анионы сольватируются слабо, так как положительный конец диполя растворителя пространственно затруднен, и поэтому скорости реакции в таких растворителях высоки. Соли в них сильно диссоциированы. [c.18]

Соли лития занимают во многих отношениях особое положение среди других солей щелочных металлов. Кроме того что некоторые из них трудно растворимы В воде (что было отмечено), различные литиевые соли обнаруживают сравнительно большую растворимость в неводных растворителях. В этих неводных растворителях они в основном сильно диссоциированы на ионы. Понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения водных растворов литиевых солей нередко превышают теоретические значения, вычисленные при предположении полной диссоциации. Это объясняется значительной гидратацией ионов лития, вследствие чего происходит заметное уменьшение количества воды, являющейся растворителем. [c.212]

Электрохимическая коррозия стальных подземных сооружений неразрывно связана с наличием в грунте электролитов, в которых растворителем является вода. Она оказывает сильное диссоциирующее и растворяющее действия на кристаллы. Вещества, полностью распадающиеся на ионы при растворении, образуют сильные электролиты, а вещества, диссоциирующие частично, образуют слабые электролиты. [c.6]

Между сильными и слабыми электролитами существуют переходы, поскольку степень диссоциации в значительной мере зависит от концентрации. Переходную группу образуют соли тяжелых металлов, а также некоторые сильные органические кислоты лимонная, щавелевая, муравьиная. Особо слабыми электролитами являются вода, сероводородная, синильная, борная кислоты. Характер электролита зависит от его взаимодействия с растворителем. Чем больше диэлектрическая проницаемость, тем сильнее диссоциирует данная соль. Она может быть в воде сильным электролитом, а в ацетоне и в особенности в бензоле слабым. Напомним, что диэлектрические постоянные воды, ацетона и бензола соответственно равны 80, 21 и 2,3. Эта закономерность, установленная Нернстом и Томсоном в 1893 г., объясняется тем, что со-364 [c.364]

В водной среде максимально ослабляется электростатическое притяжение ионов. В неводных растворителях с малой диэлектрической проницаемостью ионы достаточно сильно притягиваются друг к другу, перемещаясь в растворе в виде ионных пар. Вещества, которые хорошо диссоциируют в воде, в неводных растворителях часто диссоциируют слабо. [c.208]

Установить общие признаки, которые определяют, к какой группе относится данная соль — к сильным, к средним или к слабым — довольно трудно. Можно только высказать некоторые общие правила. К сильным солям относятся соли с большими катионами и анионами, например соли четвертичных аммониевых оснований, содержащие в качестве анионов большие анионы органических кислот. Эти соли почти во всех растворителях хорошо диссоциированы. Далее, к сильным солям относятся галоидные соли щелочных металлов, за исключением солей лития. К слабым солям относятся, как правило, соли не полностью замещенных аммониевых оснований, уже упомянутые соли лития и галоидов фтора и хлора. К слабым солям относятся соли, содержащие катионы, не имеющие электронной оболочки инертных газов например, ионы серебра, кадмия, ртути, цинка и др. У этих ионов электронные оболочки могут быть деформированы, поэтому они легко вступают во взаимодействие с другими ионами и растворителем. [c.110]

Биполярные апротонные растворители имеющие высокую диэлектрическую постоянную и большой дипольный момент, сильно сольватируют растворенное соединение. Благодаря тому, что их электронная плотность локализована на атомах кислорода (диме-тилсульфоксид, диметилформамид, Л -метил-2-пирролидон, простые эфиры и др.), они являются активными акцепторами протона дри образовании водородной связи, и весьма эффективно сольватируют катионы. Анионы биполярными растворителями сольватируются слабо, особенно если они жесткие, мало поляризуемые. Соли в таких растворителях обычно диссоциируют с образованием сильно сольватированных катионов и слабо сольватированных анионов. [c.162]

Точно так же сила кислот в протофильных растворителях сильно зависит от величины диэлектрической проницаемости растворителя. Чем выше диэлектрические проницаемости двух сравниваемых, например, протофильных растворителей, тем сильнее диссоциированы кислоты. [c.404]

Из установленных зависимостей следует, что константа диссоциации показывает, как сильно диссоциирует электролит в данном растворителе. Для этого необходимо знать, насколько молекула электролита подготовлена к диссоциации. Чем больше дипольный момент молекулы, тем в большей степени она [c.92]

Степень диссоциации электролита сильно зависит от рода растворителя. Например, НС1 сильно диссоциирует в воде, слабее в этаноле, почти не диссоциирует в бензоле, в котором тока практически не проводит. Чем это можно объяснить Под влиянием полярных молекул растворителя с высокой диэлектрической проницаемостью е происхо- [c.157]

Степень диссоциации электролита сильно зависит от рода растворителя. Например, НС1 сильно диссоциирует в воде, слабее в этаноле, почти не диссоциирует в бензоле, в котором практически не проводит тока. Это можно объяснить тем, что под влиянием полярных молекул растворителя с высокой диэлектрической проницаемостью е происходит еще большая поляризация молекул растворяемого вещества, приводящая к образованию сольватированных (гидратированных) ионов. При 25° С е.н20 = 78,5 ес,н,он = 24,2 8с н, = 2,275. Играет роль и способность молекул растворителя образовывать водородные связи с частицами электролита. [c.195]

Существует ряд диссоциирующих органических веществ, которые образуют с экстрагируемым веществом соли, обладающие повышенной растворимостью в одной из фаз. Примером может служить пенициллин, триэтила-миновую соль которого можно количественно экстрагировать хлороформом из водных солевых растворов. Растворимость слабого органического основания — стрептомицина в органических растворителях сильно повышается при добавлении карбоновой кислоты с длинной алифатической цепью или п-толуолсульфокислоты [142]. Такие вспомогательные органические вещества получили название носителей. С их внедрением селективность процессов распределения значительно повысилась [68, ПО, 162]. [c.394]

Хотя диэлектрическая проницаемость расплавов солей обычно довольно низка (бг = 2—3), они ведут себя как сильно диссоциирующие растворители Причина этого явления заключается в способности ионов растворителя обмениваться с одноименно заряженными ионами растворенных веществ. [c.90]

Исследование кислотно-основных свойств диметилсульфоксида показало, что этот растворитель подобен воде [102, 103]. Хлорная, хлористоводородная и серная кислоты в его среде полностью диссоциированы. Порядок диссоциации других кислот иной, чем в воде. Так, пикриновая кислота сильнее диссоциирует в диметил-сульфоксиде, чем в воде, в то время как сила уксусной, бензойной и салициловой кислот значительно снижается (р)(а=И,4 10 6,9 соответственно). [c.30]

В сильно диссоциирующих растворителях ионная пара дает начало частице, связанной с растворителем тыльной стороной. При этом функциональная группа уходит с противоположной стороны, что и приводит к обращению, конфигурации. [c.539]

Согласна приведенному уравнению взаимодействие основания с растворителем предшествует процессу диссоциации протонированного основания, реагирующего по типу катионной кислоты. Диссоциация основания в данном растворителе обусловлена константой кислотности растворителя или константой основности ионов лиата. Чем выше /Са(нм) и чем ниже Кь(дш), тем сильнее диссоциирует основание. Другими словами, вопреки схеме Бренстеда, диссоциация основания не зависит от константы кислотности ионов, лиония или константы основности растворителя. Следовательно, при диссоциации основания в данном растворителе происходит его протонирование за счет протонов растворителя, проявляющих себя кислотой в отношении растворенного основания, а не наоборот, как это вытекает из схемы Бренстеда, согласно которой про-тонированное основание ВН+ передает протон растворителю, играющему роль основания. [c.135]

Сульфокислоты являются очень сильными кислотами. Ароматические сульфокислоты в полярных растворителях сильно диссоциированы. Например, п-толуол- и п-азобензолсульфокислоты в растворе уксусной кислоты оказались более сильными кислотами, чем хлорная (НС1О4) или серная кислоты [17]. 2,4-Диметоксибензол-сульфокислота сильнее серной или азотной кислот, а 2,4-динитро-бензолсульфокислота в водном растворе сильнее любой минеральной кислоты [18]. Бензол сульфокислота в растворе безводной муравьиной кислоты по силе не отличается от серной кислоты [19], а в растворе метанола или этанола она представляет собой сильный электролит [20]. Для бензолсульфокислоты р/Са равен 0,6, а для а-нафталинсульфокислоты 0,74 [21]. С достаточной надежностью был определен р/Са метансульфокислоты СНзЗОзН. [c.451]

Ионные ассоциаты, которые в водных растворах становятся заметными лишь при высоких концентрациях, при растворении электролитов в спиртах, кетонах, карбоновых кислотах или эфирах появляются даже при очень больших разбавлениях. Вообще в растворителях с е< 10—15 практически нет свободных ионов, в то время как в растворителях с е > 40 вряд ли содержатся ионные пары (при условии, что растворы не слишком концентрированные). В растворителях со средним значением диэлектрической проницаемости (е = 20—30) соотношение свободных и ассоциированных ионов сильно зависит от рода электролита. Так, галогениды лития в ацетоне (е = 20,7) ведут себя как очень слабые электролиты, в го время как галогениды тетралкиламмония в том же растворителе сильно диссоциированы [7, 8]. [c.12]

Чем сильнее ионизирован растворитель, тем больше величина константы автопротолиза, тем большей сольватирующей способностью в отношении растворенных веществ обладает данный растворитель, а следовательно, тем сильнее диссоциированы в [c.420]

Если в кач тве растворителя используют диметилсульфоксид, то основание сильно диссоциировано, что благоприятствует нормальному пути — а /гаи-элиминированию. В эфире литиевое основание ведет себя скорее как ионная пара, что способствует син-элимини-роваиию. В других примерах наблюдается та же тенденция [44]. Углы между связями обусловливают следующее могут быть выделены только г ис-формы циклоолефинов от Сз до С, г ис-формы цик-лоолефинов от Q до Сц термодинамически более стабильны, чем /ирйнс-формы трйнс-формы стабильнее цис-фо и в случае 12 и более высокомолекулярных циклоолефинов. При образовании ациклических олефинов достигнуть стереоспецифического дегидрогалогенирования не так легко. Предполагая, что линейное транс) дегидрогалогенирование требует наименьшего количества энергии и что конформация в переходном состоянии ограничена, можно получить транс-олефин так, как показано ниже [c.93]

МОЖНО двумя путями. Во-первых, можно воспользоваться тем фактом, что в биполярных растворителях-НДВС гораздо лучше растворимы соответствующие соли тетраалкиламмония. Из последних чаще всего применяют фториды, которые при растворении в биполярных растворителях-НДВС диссоциируют с образованием практически несолыватированного фторид-аниона. Такие голые фторид-анионы являются одновременно и очень мощными нуклеофилами [599], и очень сильными основаниями [c.315]

При сольволизе в сильно диссоциирующих растворителях доля образующегося олефина в заметной степени не зависит от природы X, даже если природа X сильно сказывается на общей скорости реакции. Так, при сольволизе mpem-бутилгалогенидов в 80%-ном (по объему) водном этаноле при 25 °С доля олефина составляет 17% для хлорида и 13% для бромида и иодида, хотя отношение общих скоростей равно 1 44 105. При 65 °С в том же растворителе элиминирование 8(СНз)2 из (СНз)зС8(СНз) сопровождается образованием 36% олефина точно так же, как и элиминирование I из (СНз)зСС1 отношение скоростей в этом случае равно 1 7,6 [101. Эти факты также согласуются с карбониево-ионньш механизмом. [c.197]

Метод Уилка пригоден лишь для ие очень высоких концентраций. Он приводит к ошибкам при сильно диссоциирующих соединениях, так как ионы диффундируют быстрее молекул, а также в тех случаях, когда растворяемое вещество реагирует с растворителем. [c.663]

Важной величиной при оценке дифференцирующего и нивелирующего действия растворителей является константа автопротолиза (/(5)- Чем сильнее ионизирован растворитель, т. е. чем больше К , чем большей сольватирующей способностью в отношении растворенных веществ обладает данный растворитель, тем сильнее диссоциированы в его среде растворенные вещества и тем больше нивелированы они по силе. С уменьшением К увеличивается дифференцирующий эффект растворителя. [c.36]

Гомогенные реакции в жидкостях были исследованы в водной, спиртовой и эфирной средах, которые вследствие высоких диэлектрических констант обладают сильным диссоциирующим и сольватирующим эффектами. Индиферент-ные растворители, например алифатические и ароматические углеводороды, четыреххлористый углерод и др., дают менее сложные условия. Существует очень тесная связь между растворителем и реагирующиш компонентами системы. Иногда молекулы растворителя оказывают активирующее, а в других случаях деактивирующее действие. Растворитель может иметь огромное значение, вызывая изменение скорости реакции, иногда больше чем в тысячу раз [302]. Доказано [313], что разложение пятиокиси азота происходит с одинаковой скоростью как в растворе четыреххлористого углерода, так и в газообразном состоянии. Аналогично рацемизация пинена происходит с одинаковыми скоростями в растворе чистой жидкости и в газообразном состоянии [459]. С другой стороны, бимолекулярные реакции, исследованные Христиансеном [88] и Норришем и Смитом [360], протекали значительно медленнее в растворах, чем в газообразном состоянии. Деактивирующее действие объяснялось тем, что эффективность бимолекулярных соударений между молекулами в присутствии растворителя понижается в десять и больше раз. [c.198]

МОЖНО установить, что диссоциация соли на ионы зависит от сродства ионов в вакууме RT 1п Kpia)=U p и от энергии взаимодействия ионов и молекул соли с растворителем. Чем энергия взаимодействия ионов с растворителем больше, чем энергия взаимодействия молекул меньше, тем сильнее диссоциирует соль (Si/ >[7 ол) Более подробно из уравнения (Vni, 9) следует, что диссоциация соли будет тем больше, чем выше диэлектрическая проницаемость растворителя, чем выше энергия ион-дипольного взаимодействия. Соответственно диссоциация соли будет тем меньше, чем больше энергия взаимодействия молекул соли с растворителем, чем ниже диэлектрическая проницаемость. Снижение диэлектрической проницаемости вызывает уменьшение энергии сольватации и увеличение ассоциации ионов, т. е. увеличение /( р. [c.363]

Растворители, которые растворяют только органический компонент (бензол, четыреххлористый углерод, зо-октан) являются слабодиссоциирующими для комплекса. Самое сильное диссоциирующее свойство проявляют растворители обоих компонентов комплексов, как например, метанол. Растворители только мочевины или тиомочевины также являются хорошими растворителями для комплекса, как, например, вода. Повышение температуры действует в сторону увеличения диссоциации. В большей степени константа диссоциации зависит от молекулярной величины органического компонента. Склонность к диссоциации с увеличением молекулярного веса понижается, что стоит в связи с величиной энергии решетки комплекса. [c.15]

Реакция Л протекает в непротонодонорных, по сильно диссоциирующих растворителях, в которых относительно долго живущие карбанионы реагируют с посторонними нуклеофилами. [c.268]

Кроме того, оказалось, что на положение равновесия довольно сильно влияют растворители. Электролитически диссоциирующие растворители благоприятствуют образованию кетонной формы ( кетизируют>), а неполярные растворители благоприятствуют образованию енольной формы ( енолизируют ). Это видно из следующих данных о содержании енольной формы ацетоуксусного эфира в разных растворителях (вычислены по присоединению брома при 18 С к растворенному ацетоуксусному эфиру после установления равновесия между обеими формами) [c.616]

Кислота HIn l4 довольно сильно диссоциирует в растворителях с большой ДП (кетоны, ДХДЭЭ и пр.), поэтому Dm уменьшается с ростом его концентрации в водной среде [33]. Этим же обусловлено и подавление экстракции индия кетонами и другими экстрагентами в присутствии больших количеств других элементов, которые также экстрагируются в виде комплексных кислот I45, 46, 142, 144]. [c.155]

Влияние природы растворителя. Выше уже было отмечено, что в процессе ионизации электролитов большую роль играет природа растворителя. Среди обычных растворителей вода отличается наиболее сильной диссоциирующей способностью. Это стоит в связи с ее большой диэлектрической постоянной, а также с дипольным характером ее молекул. Например, молекулы НС1 в водном растворе хорошо диссоциируют на ионы (H I Н - -СГ). Молекулы того же вещества в бензольном растворе практически не распадаются на отдельные ионы (степень ионизации НС1 в бензоле равна нулю). Точно так же и другие вещества, хорошо диссоциирующие на свободные ионы в водных растворах, не диссоциируют или почти не диссо-щиируют в таких растворителях, как ацетон, спирт, бензол, толуол и т. ц. [c.157]

В настоящее время известно, что это совпадение, которое убедило многих ученых в правильности теории Аррениуса, было в значительной мере случайным метод определения степени диссоциации по электропроводности неприменим к растворам солей, и эти растворы во всяком случае не подчиняются уравнению состояния идеальных газов. Тем не менее теория электролитической диссоциации с некоторыми видоизменениями является в настоящее время общепризнанной. Считается, что при растворении вещество, способное образовывать проводящий раствор в данном растворителе, самопроизвольно диссоциирует на ионы. Если растворенное вещество представляет собой соль, сильную кислоту или сильное основание, оно диссоциирует во многих случаях почти нацело при условии, что раствор не является слищком концентрированным ещества, сильно диссоциирующие и дающие с водой хорошо проводящие растворы, называются сильными электролитами Слабые кислоты и основания, например амины, фенолы, большинство органических кислот, некоторые неорганические кислоты и основания, в том числе синильная кислота и гидрат окиси аммония, а также некоторые соли, например хлорная и цианистая ртуть, диссоциированы дри обычных концентрациях лишь в незначительной TeneHH.L9TH вещества представляют собой слабые электролиты = С Соли слабых кислот и сильных оснований или слабых [c.36]

Кроме того, оказалось, что на положение равновесия довольно сильно влияют растворители. Электролитически диссоциирующие растворители благоприятствуют образованию кетонной формы ( кетизируют ), а неполярные растворители благоприятствуют образованию енольных форм ( енолизируют ). Это видно из следую- [c.528]