Гомогенное деструктивное гидрирование ароматических углеводородов

Деструктивным гидрированием принято называть гидрирование с одновременным расщеплением молекулы. Влияние давления водорода па процесс гомогенного деструктивного гидрирования ароматических углеводородов было рассмотрено н работах М. С. Немцова [392] и его сотрудников. На рис. 28 [c.221]

Ускорение крекинга парафиновых углеводородов при повышении давления водорода, повидимому, может быть объяснено аналогично ускорению гомогенного деструктивного гидрирования ароматических углеводородов участием водорода в элементарных актах развития цепи. [c.172]

Гомогенное деструктивное гидрирование ароматических углеводородов [c.370]

Деструктивным гидрированием принято называть гидрирование с одновременным расщеплением люлекулы. Влияние давления водорода на процесс гомогенного деструктивного гидрирования ароматических углеводородов было рассмотрено в работах М. С. Немцова [15] и его сотрудников. На рис. 45 представлены значения константы скорости мономолекулярной реакции, вычисленные по данным о распаде толуола при различных парциальных давлениях водорода. Как видно из рисунка, эта константа примерно пропорциональна парциальному давлению водорода. На этом основании авторы высказали предположение, что гомогенный процесс деструктивного гидрирования представляет собой в первом приближении бимолекулярную реакцию, равновесие которой под высоким давлением водорода сильно сдвинуто в сторону образования насыщенных соединений, вследствие чего реакция идет практически необратимо [15]. [c.370]

В работах посвященных исследованию деструктивного гидрирования ароматических углеводородов, утверждается, что реакции распада и гидрирования этих соединений тесно взаимосвязаны. Мотивируется это тем, что в противном случае скорость разложения исходного продукта должна была бы (как в случае мономолекулярных реакций) не зависеть от давления водорода или несколько уменьшаться с увеличением давления. Однако такое доказательство является недостаточным, если принять во внимание, что распад молекул углеводородов имеет цепной характер и может в известных пределах даже ускоряться давлением. Что же касается механизма реакций гомогенного деструктивного гидрирования ароматических углеводородов, то приведенные в работе [15] данные о значениях предэкспоненциального члена в уравнении [c.370]

Большой теоретический и практический интерес представляют исследования реакций деструктивной гидрогенизации. В работах Б. А. Казанского, М. Г. Гоникберга и сотрудников (см., например, [275]) были изучены термические превращения углеводородов различных классов при высоком давлении водорода. На основании этих исследований была предложена радикально-цепная схема механизма гомогенного деструктивного гидрирования алкилароматических углеводородов, которая включает взаимодействие атома водорода с молекулой углеводорода, приводящее к отрыву всего алкильного радикала от ароматического ядра. Предположительный механизм этой реакции замещения присоединение атома водорода к углеродному атому ароматического кольца, несущему алкильную группу, и последующая стабилизация образовавшегося радикала путем отщепления алкильной группы. В пользу такого предположения свидетельствует, в частности, тот факт, что повышение давления водорода приводит к значительному ускорению реакции отрыва всего алкильного радикала от молекулы алкилароматического углеводорода. В то же время отщепление метильной группы при термическом распаде метилциклопентана (т. е. в случае, когда присоединение атома водорода к молекуле невозможно) не ускоряется с повышением давления водорода [244], что может также служить подтверждением изложенной выше схемы. [c.37]

В 1938 г. Немцов опубликовал результаты исследований, прово-дивщихся по гомогенному и каталитическому деструктивному гидрированию в ГИВДе [14]. Шуйкиным с сотрудниками было изучено каталитическое деалкилирование ароматических углеводородов на никелевых катализаторах [15—18]. Подробное изучение реакции деалкилирования на различных катализаторах проводилось в 1938— 1943 гг. вУХИНеи в 1953—1955 гг. в ГИАПе. За рубежом при получении ароматизированного бензина из продуктов гидрогенизации углей в промышленных масштабах использовались катализаторы Сг—V на углей А1—Мо [19]. [c.94]